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des chlorures alcalins et alcalino-terreux. Œltel admet (' ) que le chlorate 

 prend naissance par deux processus différents : i° par formation primaire 

 résultant de l'action du chlore de l'anode sur l'alcali se trouvant dans le 

 voisinage, lequel est remplacé par celui obtenu à la cathode; 2° par for- 

 mation secondaire, par suite de la transformation de l'hypochlorite en 

 chlorate. Il est à remarquer que I^unge avait donné une théorie analogue 

 au sujet de la fabrication du chlorate par voie chimique. 



» En cherchant à déterminer la quantité de chlorate formé respective- 

 ment dans ces deux réactions, j'ai été conduit à faire toute une série de 

 recherches sur lesquelles je reviendrai ultérieurement, et j'ai notamment 

 suivi pas à pas, par le dosage, la formation de l'hypochlorite et du chlorate 

 au début de l'opération. J'ai pu faire ainsi un certain nombre de remarques 

 assez curieuses. 



» Une étude de ce genre avait été faite récemment par M. Fœrster (-) 

 et je me suis aperçu seulement ces jours-ci de ce travail. Fœrster étudie 

 le cas absolument général de l'électrolvse d'une solution de chlorure de 

 sodium, aussi a-t-il une réduction considérable de l'hypochlorite formé, de 

 sorte que l'oxydation réelle du chlorure représenteseulement 35 pour 100 

 de la théorie. Dans la série des recherches que je signale aujourd'hui 

 j'avais supprimé cette réduction au moven de l'intéressant procédé indi- 

 qué parMuller (^) et consistant à ajouter à la solution une faible dose de 

 bichromate de potassium dont l'action est encore inconnue. Parmi ces 

 recherches, je choisirai la suivante dont les résultats sont indiqués sous 

 forme de courbes sur le diagramme ci-contre : 



» La solution renfermait, pour 100", 20?'' de chlorure de potassium, os'',i de bichro- 

 mate et oS'",2 de potasse caustique, ce qui correspondait à une alcalinité de 00'', 16. L'élec- 

 trolyseur, formé par un bocal de 200"="^, était refroidi par un courant d'eau. Un bou- 

 chon de caoutchouc percé de deux trous fermait l'appareil ; par l'un de ces trous passait 

 un tube permettant de faire les prises d'essai et de placer un thermomètre; par un 

 tube placé dans l'autre on recueillait les gaz sur la cuve à eau, en même temps que 

 ceux d'un voltamètre à gaz tonnant. 



» Les électrodes de platine iridié étaient de même surface: 44'^'', et l'intensité du 

 courant était maintenue tout le temps à a ampères, ce qui donnait une densité de 

 courant de o,o45 ampère par centimètre carré. La difTérence de potentiel aux bornes 

 qui était de S""''", 4 au début s'est élevée rapidement à 3'"''%7, puis lentement à 

 3*"'*-*, 85. La température a varié de 16" à an". 



(') Zeitschrift fiir Elektrochemie, t. I, p. 854- 

 {■') IbicL. t. VI, p. II. 

 C) Zeitschrift f tir Elektrochemie, i.\ , ^. [\€>i^. ' ' 



