( 254 ) 



rieures à celles des sels des acides isomères noiinaiix, et seiislblemeni égales à celles 

 de l'acide normal qui renferme un atome de carbone en moins (') ». 



» Pour les acides phtaliques, on observe une décroissance de l'hélianthine analogue 

 à celle qui a été signalée pour les acides oxybenzoïques : l'acidité diminue de l'acide 

 ortho au meta et au para, résultat encore conforme aux données de M. Massol. 



i> Acides des hydrocarbures non saturés. — Les acides maléique, fumarique et 

 acétylène-dicarbonique, qui contiennent le même nombre d'atomes de carbone que 

 l'acide succinique, mais une molécule d'iijdrogène en moins pour les deux premiers et 

 deux molécules |)Our le dernier, oITrent une acidité plus grande. En présence des acides 

 maléique et fumarique, l'hélianlhine vire sensiblement à une molécule de potasse, et 

 l'acide acétylène-dicarbonique en exige une plus forte proportion. Des réactions ana- 

 logues sont présentées par les acides itaconique, mésaconique et citraconique. Leur 

 acidité à l'hélianlhine, voisine de celle des acides monobasiques, est, par suite, supé- 

 rieure à celle des acides bibasiques à même nombre d'atomes de carbone. 



» -Icides bibasiques à fonction alcool. — L'acide tartronique demande plus d une 

 molécule de base et a donc une acidité plus forte que l'acide malonique. L'acide ma- 

 lique se conduit comme acide monobasique; son acidité est supérieure à celle de 

 l'acide succinique, mais inférieure toutefois à celle de l'acide tartronique. L'acide tar- 

 trique aussi a une acidité notablement supérieure à celle des acides succinique et 

 malique. Tous ces résultais sont encore d'accord avec ceux que la Thermochimie a 

 fournis à M. Massol. « La chaleur de formation des sels des acides alcools est supé- 

 » rieure, en effet, à celle des acides correspondants à fonction simple (^), et elle aug- 

 » mente avec le nombre d'oxhydriles alcooliques. » 



» Si l'on se rappelle l'observation faite par M. Massol, que les chaleurs de forma- 

 tion des sels de ces acides indiquent une augmentation de l'affinité pour les bases, alors 

 que les chaleurs de neutralisation déterminées par MM. Galet Werner semblent con- 

 duire à un résultat opposé, on doit en conclure que l'acidité à l'hélianthine est fonction 

 de la chaleur de formation et non de la chaleur de neutialisation. 



» Les acides tricarballylique et citrique (tribasiques) odVent entre eu\ des relations 

 du même ordre. 



» Antérieurement, j'ai indiqué, en collaboration avec M. Imbeit, que la présence de 

 l'halogène en position orlho dans la molécide de l'acide benzoïque augmentait forte- 

 ment l'acidité de ce dernier à l'hélianthine. Un phénomène semblable se produit avec 

 l'acide tricliloroacétique, qui est nettement monobasique. 



» De même l'acide dibromosuccinique est bibasique à l'hélianthine comme à la phla- 

 léine. L'acidité de l'acide succinique se trouve donc exaltée par ia présence des deu-i 

 atomes d'halogène. 



w Je me propose d'indiquer sous peu, eu collaboralion avec M. Imbert, 

 quelques observations sur l'acidimétrie de certains acides possédant plus 

 de trois carboxyles dans leur molécule, et, en particulier, sur l'acide 

 mellique. » 



(') G. Massol, loc. cit., p. 21. 

 (-) G. Massol, loc. cit.. p. 33. 



