( 329 ) 

 condensés, les anilines substituées, le benzophénone, etc., ces valeurs 

 conduiraient notamment à un poids moléculaire trop faible, sans que l'on 

 puisse attribuer ces résultats anormaux à des erreurs d'expérience. Ainsi 

 pour les hydrocarbures aromatiques, à un noyau benzénique, la moyenne 

 de k est sensiblement 2,12: elle atteint 2j3o environ pour les hydrocar- 

 bures à deux noyaux benzéniques, 2,35 à 2,5o pour les anilines. 

 MM. Ramsay et Shields avaient déjà observé quelques cas analogues, 

 mais ces exemples étaient jusqu'ici isolés (octane, quinoléinc, paral- 

 déhyde). 



» Ces écarts se produisent aussi bien dans un groupe de corps homo- 

 logues que d'un groupe à l'autre. Dans les séries homologues, la con- 

 stante k augmente au fur et à mesure que l'on considère les termes plus 

 élevés; c'est là un fait général; peut-être faudrait-il en tirer la conclu- 

 sion que les premiers termes des séries étudiées jusqu'à présent sont poly- 

 mérisés, à l'exception des hydrocarbures, qui donnent précisément des 

 valeurs très constantes du coefficient de température (voir l'exemple du 

 benzène et de ses dérivés). C'est ainsi que, dans la série des élhers gras, 

 étudiés par M. Ramsay et M"" Aston, les premiers termes (formiate de 

 méthyle et d'éthyle) donnent des valeurs de k voisines de 2 (2,02 — 2,04), 

 tandis que, pour les termes plus élevés (isobutyrate de méthyle), cette 

 valeur atteint 2,25. Les premiers termes de ce groupe d'éthers semblent 

 donc faiblement polymérisés, ce qui concorde avec d'autres propriétés de 

 ces corps. Il en est de même pour les anilines dont les atomes d'hydrogène 

 liés à l'azote ne sont pas substitués, ou dont un seul est substitué; elles 

 conduisent toutes à des valeurs de k plus faibles que les_autres. On serait 

 donc fondé à considérer la méthylaniline, par exemple, comme un liquide 

 partiellement polymérisé, bien que sa constante (1,99 — 2,08) ait une 

 valeur normale dans les limites admises par MM. Ramsay et Shields pour 

 les liquides non polymérisés. 



» Cette manière de voir sera confirmée par des considérations tirées du 

 calcul de la température critique. 



» Nous concluons donc de ces recherches : 



» 1° Que le coefficient de température varie avec la température pour 

 les liquides anormaux (c'est-à-dire ne conservant pas la même grandeur 

 moléculaire dans l'intervalle de température étudié); 



» 2° Que ce coefficient est indépendant de la température pour les 

 liquides normaux; 



» 3" Que, pour les liquides normaux, ce coefficient ne représente pas une 



C. R., 1900, I" Semestre. (T. CXXX, N» 6.) 44 



