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acide-alcool pour former la méconine doit correspondre à un phénomène thermique 

 faible. Cela doit être rapproché de la petitesse du phénomène thermique qui corres- 

 pond à la formation du glycolide et du lactide. Ce sont là des propriétés générales des 

 anhydrides internes ou lactones. 



» Chaleur de dissolution. — On a trouvé pour chaleur de dissolution de l'acide 

 opianique dans l'eau (i mol. ^: loo''') à 12° — 6*^"', 81. 



)) Chaleur de neulralisation. — L'acide opianique solide a été dissous dans KOH 

 (i mol. = 10'''), ce qui a dégagé 4-8*^"', 72 ; l'addition d'une seconde molécule de potasse 

 a encore dégagé -)-o'-''',4- On déduit de là la chaleur de neutralisation de l'acide dis- 

 sous par KOH dissous +15*^"', 53. 



» L'action de H Cl étendu sur une solution d'opianate de potassium a absorbé 

 — i''^i,6o; inversement, l'acide opianique dissous est sans effet thermique sur une solu- 

 tion de KCl; cela conduit à -HiS'^^'jôo pour la neutralisation de l'acide opianique, 

 nombre très voisin de celui qui est fourni par les expériences directes. 



» L'acide opianique dissous déplace presque complètement l'acide acétique : l'action 

 du premier acide sur une solution d'acétate de potassium a dégagé en effet -l-2<^^',o; 

 le déplacement total aurait donné -t- 2t-^',2. 



» Opianate de polassiuin. — Le sel cristallisé dans l'eau renferme 2,5H^O. La 

 dissolution du sel hydraté dans l'eau (i mol.i= 10''') vers 10° a absorbé — 4*^"', 88. La 

 dissolution du sel déshydraté à froid dans le vide a dégagé +4''''',3o. On en déduit 

 pour la chaleur d'hydratation du sel -+■ 9*^"', 18 à partir de l'eau liquide et -+■ S*-"', 28 à 

 partir de l'eau solide, et pour la chaleur de formation du sel solide 



C"'H'»0'sol.+ KOHsol.=:C'°IPO=Ksol.-hH20sol.-i-i8C'",44. 



1) Si, au lieu de déshydrater le sel à froid dans le vide, on le déshydrate à loo", on 

 trouve pour sa chaleur de dissolution des nombres plus faibles et qui paraissent 

 s'abaisser d'autant plus que l'action de la chaleur a été plus prolongée : dans une 

 expérience, la chaleur de dissolution s'est abaissée à -H i'""', 20. Le sel déshydraté sous 

 l'action de la chaleur éprouve donc des modifications spéciales; ces modifications ont 

 pour effet d'augmenler la chaleur de formation du sel dans l'état solide et de la rendre 

 voisine de celle de l'acétate de potassium. 



)) Opianates de méthyle. — On connaît deux élhers méthyliques isomères de l'acide 

 opianique, auxquels on attribue les formules 



-ocm 



II ■ (CH3 0)^C''H^/^q')0 



le premier fondant à 82°-84° s'obtient par l'action de l'iodure de méthyle sur l'opianate 

 d'argent; le second fondant à io3°-]o4°, par l'ébullition d'une solution d'acide opia- 

 nique dans l'alcool méthylique. Il m'a semblé qu'il y aurait quelque intérêt à étudier 

 au point de vue thermique ce cas d'isomérie. 



» On a trouvé, pour le premier corps : chaleur de combustion pour W, 5624™', 2; 



