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» 2. Il ne faudrait pas conclure de ce premier exemple que tous les 

 corps actifs, polymérisés à l'état liquide, conduisent nécessairement à des 

 anomalies de même nature. Une pareille généralisation serait trop hâtive, 

 ainsi que le prouvent nos recherches relatives à l'acide valérique actif, dont 

 les variations de pnuvoir rotatoire avec la température sont normales, 

 bien que ce corps soit formé, comme l'alcool amylique, de molécules com- 

 plexes et de molécules sinijiles, les dernières étant plus actives que les 

 premières. Il nous parait donc utile de préciser ces particularités et d'en 

 signaler la cause. 



Voici d'abord les rotations spécifiques de l'acide valérique à diverses températures; 

 elles ne présentent aucune anomalie apparente. 



Premier échantillon : Deuxième échantillon : 



[a]D = -t- 11,27 (liq.) à 11" [a]„=:+ 9,07 (liq.) à 16" 



[a]u=-t-lo,8/i (liq.) à 59»,5 [aj^i^ + 7,54 (liq.) à 99" 



[a]u = + 9,0 (vap.)à 188° [a]„ = -(-7,3(vap.)(')à 188° 



» Et cependant l'acide valérique est, comme l'alcool amjlique, fortement polymé- 

 risé à l'état liquide; de même aussi les molécules simples d'acide valérique (C^H'^O^) 

 sont plus actives que les molécules complexes (C^H'"©^)", ainsi que cela résulte des 

 mesures suivantes effectuées, d'une part, sur des solutions aqueuses diluées, dans 

 lesquelles l'acide valérique doit être considéré comme totalement dissocié en molé- 

 cules simples, et, d'autre part, sur des dissolutions dans le bromure d'éthjlène, dont 

 les propriétés polymérisantes sont aujourd'hui bien connues. 



le pouvoir rotatoire des dérivés amyliques non poljiuérisés à l'état liquide (éthers, 

 corps halogènes, hydrocarbures, etc.) en fonction de la température, suit l'allure 

 décroissante normale généralement observée. On nous permettra de rappeler ici les 

 mesures relatives à deux, dérivés amyliques dont les propriétés optiques ont été étu- 

 diées jusqu'à l'état de vapeur : l'iodure d'amyle et le diamyle (Guye et do Ajiaral, 

 Arch. Se. ph. et nat., 3" série, t. XXXIII, p. 409). D'après toutes les analogies 

 connues, ces deux corps ne sont certainement pas polymérisés à l'état liquide. A l'in- 

 verse de l'alcool amylique, leurs pouvoirs rolatoires décroissent d'une façon normale 

 avec la température : 



Diamjlc. lodiire d'amyle. 



[a]D = -t-io,oi (liq.) à 19", 9 [x ]i, = -<- 4,98 (liq.) à 18 



[a]D=-h 9,7 (vap.)ài73" [a]u =-t- 4,8i ( liq.) à 60, 5 



{a]i)=;-i- 3,6 (vap.)à i56 



(') Valeur déduite du pouvoir rotatoire de l'acide valérique à l'état liquide (tempé- 

 rature ordinaire) et à l'état de vapeur (188"), trouvée expérimentalement égale à 

 i3,5: 13,8 = 1 ,25 (GuYK et do .\makal, loc. cit.). 





