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lin antre qui ne prend part à aucune réaction : ce dernier est le dissolvant. 

 La pression exercée sur ce mélange sera maintenue invariable dans toutes 

 ses transformations. J'adjoins à ce mélange im système annexe composé 

 d'une quantité infinie de dissolvant à l'état de vapeur et en équilibre osmo- 

 tique avec le mélange. Le tout sera maintenu à une température inva- 

 riable. 



» L Je fais décrire le cycle suivant : 



» i" Une réaction chimique s'accomplit, et en même temps je change 

 (s'il y a lieu) la pression du dissolvant extérieur pour maintenir l'équilibre 

 osmotique; 2" j'ajoute réversiblement le dissolvant, jusqu'à une dilution 

 infinie, la réaction chimique étant arrêtée; 3° par voie réversible et osmo- 

 tique, je reforme les composants primitifs du mélange; 4° je ramène à 

 l'état initial, en enlevant le dissolvant ajouté dans l'opération 2°. 



» La somme des travaux des forces extérieures dans ce cycle se réduit 

 à celle des travaux de la force / comprimant la vapeur du dissolvant : elle 

 doit être toujours positive. 



)) IL Soit une solution S eu équilibre chimique et osmotique à une 

 dilution déterminée. Je considère une modification virtuelle dans laquelle 

 disparaissent Aa équivalents des corps i et 2. Je fais décrire le cycle précé- 

 dent par les solutions S' et S. J'agis de même avec une solution S", prove- 

 nant de S par une modification virtuelle inverse de la précédente. 



" ^^ 'da '^'®^'' P^^ "u'ie pour toutes les dilutions de la solution S, le tra- 

 vail dépensé par la force extérieure changera de signe d'un cycle au sui- 

 vant : ce qui ne doit pas être; d'oîi -f^ = o. 

 ' aa 



') e étant la masse du dissolvant dans la solution, <p le potentiel thermo- 

 dynamique de l'unité de masse de ce dissolvant, <I> celui de la solution, 



on a, quel que soit e, dans la solution S, ^ =0. Or, en général, 



d^ ~ -^ de + -r—da~<ù de - 1- X da, 

 Oe àa ' 



àf dA, 



.da de 



)) Pour la solution S, -tÏ = o, d'oii !^ = o; comme la condition d'équi- 

 aa ' de >■ 



libre est X -^ o, on voit qu'elle est satisfaite pour une variation quelconque 



de e. 



