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» J'ai exposé en 1890 ( ' ) que la stabilité de la position des radicaux se 

 trouve le mieux réalisée quand ceux-ci arrivent à se toucher dans la molé- 

 cule et, pour ainsi dire, à se caler entre eux. On doit donc s'attendre à voir 

 la stabilité augmenter : 1° quand l'attraction de l'atome central rapproche 

 plus fortement les radicaux les uns contre les autres, c'est-à-dire quand 

 l'élément central autour duquel se groupent les radicaux jouit vis-à-vis 

 d'eux d'une forte affinité chimique; 2° quand ces radicaux augmentent de 

 volume. 



» Il est facile de donner la preuve de ces deux conclusions en passant 

 en revue les corps actifs connus : 



» 1° On sait que les affinités chimiques du carbone sont beaucoup plus 

 vives que celles de l'azote, aussi la condition carbone asymétrique, c'est- 

 à-dire uni à quatre radicaux différents, est-elle non seulement nécessaire 

 mais même suffisante à la température ambiante tandis qu'il n'en est pas 

 de même pour l'azote où cette condition de l'asymétrie ne suffit pas tou- 

 jours; 



M 2" En ce qui concerne l'influence du volume des radicaux sur la stabi- 

 lité nous voyons que si le carbone central est uni à de petits radicaux tels 



H 



I 



que H et OH, comme c'est le cas pour l'acide lactique CH^ — C — CO'H, 



OH 



on a des corps dont le pouvoir rotatoire disparaît facilement tandis que 



H 

 I 

 l'acide valérianique : CH' — C -- CO-H se racémise bien plus difficilement. 



C-H-^ 

 1) Etendant cette notion à l'azote j'ai pensé que, si le chlorure d'ammo- 

 nium substitué 



H 



ClAzC»H"' = Cl.Az 



CH' 



C^H^ 



C'H' 



n'avait pu être dédoublé en corps actifs, cela tenait au volume trop faible 

 des radicaux et j'ai conclu que l'activité optique pourrait être mise en évi- 

 dence dans les termes supérieurs de la série. C'est ce qui arrive, en effet, 

 si l'on substitue un méthyle dans chacun des radicaux ci-dessus; le sel 



.(') Bull. Soc. chinu, 3= série, t. III, p. 788. 



