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III. — Action du chlore sur le chlorure stanneux. 



» 1. J'ai pris du chlorure stanneux, SnCl + 2 HO, en belles aiguilles 

 brillantes, récemment préparé, et je l'ai dissous dans 1 8 fois son poids d'eau 

 pure (aS^',! + SooS""), ce qui absorbe — 2'^'",58. Un léger précipité blanc 

 d'oxychloriire se forme en même temps; l'addition de { d'équivalent de 

 HCl fi^'' = 2''') le redissout, en dégageant + o,o3. La solution de chlorure 

 stanneux filtrée, sans addition de HCl, puis étendue de a volumes d'eau, 

 dégage + 0,20. J'ai traité cette dernière liqueur par le chlore gazeux. 



Rr ^ Cal Kr 



i'" portion o,85o de chlore dégage + 36,5 (Cl =; 35,5) 



a' portion 1,482 » +39,6 



Il aurait fallu -H 3^^,55 pour une saturation totale. 



)) La chaleur dégagée croît donc avec la proportion de chlore. Ces 

 variations ne sont pas dues à la formation d'un chlorure intermédiaire. 



En effet, 



SnCl(i*i=: 2'") + SnCP(i''i=2"') absorbe — o,o3. 



» I^a liqueur obtenue par l'action du chlore sur le chlorure stanneux 

 offre au début l'odeur de l'acide hypochloreux, ce qui indique la cause 

 du phénomène. Au début, en effet, le chlore se partage entre le chlorure 

 stanneux et l'eau, l'attaque de l'eau dégageant moins de chaleur que celle 

 du chlorure stanneux. Pour préciser davantage, il suffit d'observer que 

 l'action décomposante de l'eau sur les sels métalliques tend à les partager 

 en sels acides et sels basiques, comme le prouve l'étude des sels ferriques, 

 stanniques, et même l'influence de Teau sur le chlorure stanneux solide. 

 Le chlore attaque la base, présente dans les liqueius, en formant un hy- 

 pochlorite ou un sel analogue. Les oxydes du chlore, formés dans les pre- 

 miers moments, se manifestent par la diminution dans la chaleur que 

 dégage un poids donné de chlore ; sous l'influence du temps, ils disparais- 

 sent tous, étant ramenés au même état définitif que si le chlore avait pro- 

 duit, seulement et dès le début, du chlorure slannique; mais cette seconde 

 réaction, qui répond au maximum de chaleur dégagée, est trop lente pour 

 que le thermomètre puisse la manifester. 



» 2. Cette explication peut être confirmée en opérant en présence d'un 

 excès d'acide chlorhydrique, lequel s'oppose à la formation d'un sel 

 basique : on doit alors obtenir un dégagement de chaleur proportionnel 

 au poids du chlore absorbé; ce que l'expérience vérifie. Voici les faits : 



)> 1° SnCi, 2HO étant dissous dans 18 fois son poids d'une solution 

 chlorhydrique (HCl = 2'") absorbe — 3,o3. 



