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» Ce n'est pas ici le lieu de discuter ces effets, qui tiennent aux équilibres 

 complexes caractéristiques des sels dissous, et spécialement des sels formés 

 par les acides bibasiques ou par les bases faibles, telles que l'oxyde ferrique; 

 mais je donnerai encore le résultat suivant, très-digne d'intérêt : 



SO'Fe + AzO'/e —1,78. 



» Ce chiffre répond à une transformation totale ou à peu près de l'azo- 

 tate ferrique en azotate ferreux, aux dépens du sulfate ferreux équivalent. 

 Le chlorure ferrique agit de même sur le sulfate ferreux ( — 1,7 environ). 



» 3. Toutes ces circonstances concourent aux effets thermiques dans les 

 oxydations subies par le sulfate ferreux, sous l'influence du chlore ou du 

 permanganate de potasse. Elles sont trop complexes pour permettre un 

 calcul précis; mais on voit pourtant que leur influence, pour chaque équi- 

 valent de chlore (ou d'oxygène) fixé, ne saurait dépasser 1 calories. Elle 

 n'explique donc pas les différences de 7*^'',o signalées plus haut dans la 

 réaction du chlore sur le sulfate ferreux. Ici, comme pour le chlorure 

 stanneux, il faut faire intervenir l'attaque simultanée, par le chlore, de l'eau 

 (ou plutôt des sels basiques qui se produisent dans la liqueur), attaque 

 qui dégage bien moins de chaleur que celle du sel ferreux, et tend à abais- 

 ser le chiffre résultant. La chaleur ou le temps fait disparaître les oxydes 

 du chlore, en complétant l'oxydation du sel ferreux. On peut aussi atténuer 

 ces effets par un grand excès d'acide, sans les supprimer tout à fait. 



» 4. M. Thomsen, qui ne semble pas avoir soupçonné ces phénomènes, 

 a exprimé l'action du chlore sur le sulfate ferreux par le chiffre -+- 23,5, 

 analogue à ceux que m'a fournis le sulfate ferreux pur, mais très-inférieur 

 aux valeurs obtenues en présence d'un excès d'acide. Que le chiffre + 23,5 

 soit trop faible et incompatible avec les autres résultats du même auteur, 

 c'est ce qu'il est facile de vérifier en réduisant le permanganate de potasse 

 par le sulfate ferreux, en présence d'un grand excès d'acide sulfurique. J'ai 

 obtenu, pour chaque équivalent d'oxygène cédé au sulfate ferreux, 



Cal 



+ 28, 18; trace de sulfate ferreux en excès, 

 -t- 28,51 ; trace de permanganate en excès. 



Moyenne... +28,34. 



Or fixé par SO*Fe dégage, d'après le chiffre. . . 2^ ,4 + ^5,o = 2?.,4 -t- ^ 

 » ... 23,5— 5,0=18,5 



ce qui donne, d'après moi, pour l'excès dégagé par O du perman- 



C. R., 1873, 1" Semestre. (T. LXXVI, N» 2S.) ^9^ 



