Schulz, Über Gallenfarbstoffe im Gehäuse von Mollusken. 143 



haben, waren die folgenden. Das von der betreffenden Mollusken- 

 schale durch Abfeilen erhaltene Pulver wurde durch verdünnte 

 Essig- oder Salzsäure in Lösung übergeführt. Die Lösung war 

 zunächst rot, wie der Farbstoff in der Schale, verfärbte sich aber 

 rasch gelb oder gelbbraun. Die Lösung wurde beim Stehen durch 

 Oxydation nicht grünlich, dagegen trat intensive Grünfärbung auf, 

 sobald man geringe Mengen Salpetersäure, die salpetrige Säure 

 enthielt, zusetzte, das „Biliverdinogen" verwandelte sich in Bili- 

 verdin. Die grünen Lösungen gaben die Gmelin'sche Reaktion 

 beim Unterschichten von starker Salpetersäure in ausgesprochener 

 Weise, indem blaue, violette, rote und gelbe Farbenringe entstanden. 

 Am besten gelang die Überführung des roten Biliverdinogen in 

 grünen Farbstoff, wenn das Schalenpulver in dem Hammarsten- 

 schen Säuregemisch (1 T. Säuregemisch bestehend aus 19 T. 

 250/0 HCl, 1 T. 250/0 HNO3 und 5—10 T.Alkohol) aufgelöst wurde. 

 Schulz konnte somit die Krukenberg'sche Angabe bestätigen, 

 dass durch Oxydation mit Salpetersäure an dem roten Farbstoff' 

 von Haliotis rufescens genau das gleiche Farbenspiel hervorgerufen 

 werden kann, wie durch die Gmelin'sche Reaktion am Bilirubin 

 der Galle. Durch seine Löslichkeit unterscheidet sich der unter- 

 suchte Farbstoff dagegen sehr wesentlich von den Gallenpigmenten. 

 Er wird, zum Unterschied von Bilirubin, mit Leichtigkeit von ver- 

 dünnten Säuren aufgenommen und auch von salzsaurem absoluten 

 Alkohol gelöst. Dieses abweichende Verhalten bezüglich seiner 

 Löslichkeit veranlasste Schulz, noch weitere Reaktionen vorzu- 

 nehmen, um den fraglichen Farbstoff zu identifizieren. Jod, das 

 in Lösungen von Bilirubin eingetragen, Grünfärbung erzeugt, hatte 

 in den Haliotispigmentlösungen keinen ähnlichen Farbenwechsel 

 zur Folge, dagegen gelang die ebenfalls für Bilirubin charakte- 

 ristische Diazoreaktion. Noch wichtiger war es indessen, dass es 

 sich möglich zeigte, aus dem Haliotisfarbstoff durch Reduktion mit 

 Natriumamalgam H y drob ilir üb in zu erzeugen und dieses in aus- 

 reichender Weise durch die Fluoreszenz seiner Lösungen sowie 

 durch den sehr charakteristischen Spektralstreifen zu identifizieren. 

 Zur Verwendung kamen bei diesem Reduktionsverfahren salzsaure 

 wässrige Lösungen des Pigmentes, da es sich als unmöglich er- 

 wiesen hatte, das Natriumamalgam direkt auf das Pulver einwirken 

 zu lassen. Auch die spektralanalytische Untersuchung der durch 

 Oxydation mit Salpetersäure aus dem Haliotispigment gewonnenen 

 farbigen Produkte ergab, dass die grüne Oxydationsstufe des Pig- 

 mentes möglicherweise mit Biliverdin identisch ist. Die aus der 

 grünen Lösung durch weitere Oxydation erzeugbare blaue oder 

 violette Oxydationsstufe war zu unbeständig, um deutliche Spektral- 

 bilder zu geben. 



Auf Grund dieser Untersuchungen kommt Schulz zu folgen- 

 dem Ergebnis: „Es besteht zwischen dem Haliotisfarbstoff und 

 seinen Umwandlungsprodukten einerseits und den Gallenfarbstoft'en 

 andererseits neben großen Verschiedenheiten (Löslichkeitsverhält- 

 nisse und spektrales Verhalten) eine fast absolute Übereinstinunung 



