I 53 



geologische Vorgänge mangels der Heranziehung unserer 

 wissenschaftlichen Hülfsmittel zu missverständlicher 

 Auffassung der beobachteten chemischen Vorgänge 

 geführt haben. Dieser Mangel tritt in der Vernach- 

 lässigung der thcrmochemischen Bedingungen hervor, 

 welche allein geeignet sind, die genügende Erklärung 

 für den Verlauf der beobachteten Erscheinungen zu 

 bieten. 



Vor zwei Jahren berichtete J. W. Retgers 1 ) 

 über qualitative Untersuchungen bezüglich der Bildung 

 von Thenardit aus Glaubersalz auf Zusatz von 

 Kochsalz und knüpfte derselbe daran Erörterungen 

 über das Vorkommen und die Bildung des Doppelsalzes 

 von Kalium-Natriumsulfat auf natürlichen Lagerstätten. 



Danach erschien im II. Bande der Zeitschr. für 

 anorg. Chemie eine Abhandlung von W. Spring und 

 M. Lucion „TJeber die Entwässerung des Kupfer- 

 hydroxyds und seiner basischen Salze", welche gleich- 

 falls die Wirkung von Salzlösungen auf wasserhaltige 

 Basen und Salze zum Gegenstande hatte. Die Verfasser 

 waren im Ergebnis» ihrer Untersuchungen zu dem 

 Satze gelangt : „Die Gegenwart eines Salzes in Wasser 

 bringt eine Wirkung hervor, die mit der einer 

 Temperaturerhöhung vergleichbar ist". Dieser Lehr- 

 satz ist von verschiedenen Forschern 2 ) gleich einem 

 neu entdeckten geologischen Princip begrüsst worden 

 und hat sich diesem Urtheile auch ein mit N. K. 

 gezeichnetes Referat im 2. Heft des Journ. f. prakt. 

 Geologie 3 ) in fast emphatisch zu nennender Weise 

 angeschlossen; es heisst a. a. 0.: „Sie (die Mutter- 

 laugensalze) lösen, transportiren, setzen ab und ver- 

 ändern, ersetzen'*) dabei, wie aus den Untersuchungen 

 von W. Spring und M. Lucion hervorgeht, sogar 

 Wärme.*) Ein treffendes Beispiel liefert auch die 

 Art der Kristallisation des Natriumsulfats. 



„Aus einer bei 33" C. gesättigten Lösung von 

 Natriumsulfat scheidet sich bekanntlich wasserfreies 

 Salz oder Thenardit aus. Fügt man nun zu einer 

 Lösung von Natriumsulfat eine gesättigte Solution von 

 NaCl oder noch besser Stückchen von Kochsalz (Chlor- 

 kalium bleibt wirkungslos!), so scheidet sich aus ihr 

 bei gewöhnlicher Temperatur Thenardit in 

 Krystallen aus, wie Retgers- 1 ) berichtet. Man kann 

 also hier sagen, dass ein wenig Chlornatrium 

 33 — 18 = 15» Wärme ersetze." 



') Neues Jahrb. f. Mineral. 1891, S. 276. 

 '-) Vergl. Ochsenius, Chemiker-Ztg. 1892, Nr. 105. 

 ') Herausgeg. von Max Krahmann, Wetzlar; Verlag 

 von Jul. Springer, Berlin. 



*) Die betreffenden Worte sind im Urtext gesperrt 

 gedruckt. 



4 ) S. oben a. a. 0.; doch giebt das Citat irrtbümlich 

 „1890" statt 1891 an. 



Leop. XXX. 



Wie ich schon im III. Bande der Zeitschr. f. 

 anorg. Chemie S. 371 ff', unternommen habe, die Ver- 

 suche von Spring und Lucion und deren Ergebnisse 

 auf ihren Werth zurückzuführen, so soll im Nach- 

 stehenden auch bezüglich der Ausführungen von N. R. 

 an der Hand thermochemischer Grundsätze versucht 

 werden nachzuweisen, welches der eigentliche Verlauf 

 des chemischen Vorganges in der Entwässerung des 

 Glaubersalzes durch Kochsalz ist. 



Es schwebt mir dabei die Möglichkeit vor, dass 

 die chemische Industrie für technische Zwecke von 

 dieser Umsetzung Gebrauch machen könnte, und dass 

 mit dieser Erörterung die quantitativen Grundlagen 

 für ein solches Verfahren wissenschaftlich festgelegt 

 werden. 



Zunächst ist zu bemerken, dass in dem Referat 

 N. R. die Angaben von Retgers nicht zutreffend 

 wiedergegeben sind: die „Körnchen" von Kochsalz 

 beziehen sich nicht auf die Menge, sondern auf die 

 Form des zuzusetzenden Kochsalzes. Retgers bemerkt 

 ausdrücklich — nachdem einige Stückchen Kochsalz 

 als die für einen Versuch mit ein paar Tropfen 

 Lösung auf einem Uhrglase genügende Menge bezeichnet 

 worden — , dass für Versuche im Grösseren Natrium- 

 sulfat und Natriumchlorid in annähernd gleichen 

 Mengen in Lösung vorhanden sein müssten, um die 

 Abscheidung wasserfreien Natriumsulfats zu erwirken. 



So einfach, wie es nach den qualitativen Angaben 

 Retgers' dem Referenten erscheint, liegt die Sache bei 

 der Entwässerung von Glaubersalz durch Kochsalz 

 denn doch nicht; eine eingehende Prüfung der für 

 den beregten Vorgang massgebenden Verhältnisse be- 

 lehrt uns alsbald, dass es sich vorliegend nicht sowohl 

 um eine Temperaturerhöhung, sondern vielmehr um 

 einfache Löslichkeitsverhältnisse der beiden Salze han- 

 delt, in deren Gefolge dann allerdings die Unterschiede 

 der Lösungswärme der Salze und die Aenderung der 

 spezifischen und der Molekularwärmen der Lösungen 

 eine Wärmeerregimg oder, besser gesagt, eine Wärme- 

 verschiebung bezw. Wärmeumsetzung zu Stande bringen ; 

 von einem eigentlichen Wärme überschuss kann 

 nicht wohl die Rede sein. Die nachstehende Erörterung 

 wird dies zur Genüge darthun. 



Das Natriumsulfat besitzt bei verschiedenen Tem- 

 peraturen eine veränderte Löslichkeit: bei 33° C. 

 lösen sich in 100 g Wasser 327 g, bei 18 ° 48 g 

 des wasserhaltigen Salzes iv. Richter, Lehrb. d. anorg. 

 Chemie, 5. Aufl., S. 319). Wie ich in einer früheren 

 Arbeit („Das Gesetz der grössten Löslichkeit der Salze", 

 Chem. Ztg. 1887, S. 903) nachgewiesen habe, sind 

 diese Zahlen zu ändern in 322 bezw. 46 g, in dem 

 322 g dem Molekulargewicht des Körpers Na a 30 4 , 



17a 



