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nisse der gleichrnässigen und sich entsprechenden Zu- 

 nahme des Molekulargewichts und der Dichte stehenden 

 Halogene vermöge der ihnen eigentümlichen chemi- 

 schen Energie in ihren Verbindungen mit den starken 

 Basen auf die verschiedenen Metalle ausgeübt haben. 

 Wir thun dies unter Heranziehung der thermochemi- 

 schen Werthe der betreffenden Verbindungen, ohne 

 deren Zuhilfenahme eine Betrachtung chemisch-geolo- 

 gischer Vorgänge kaum durchführbar erscheint: wobei 

 sich denn auch zeigen wird, dass die oben von 

 Ochsenius angeführten chemischen Keactionen einer 

 Berichtigung noch ausgiebigen Spielraum gewahren. 



Wie schon oben bemerkt, sind in den Mutter- 

 laugensalzen vornehmlich die Alkalisalze der drei 

 Halogene: Chlor, Brom und Jod, vorhanden, die 

 letzteren in erheblich gegen das erstere zurücktretenden 

 Mengen, aber eben nicht ohne Bedeutung für die 

 Gesammtwirkung. Hie Erze, welche den Einwirkungen 

 derselben unterlegen haben , bestehen zumeist aus 

 Verbindungen des Silbers, Bleis und Kupfers: die 

 bemerkenswerthen Unterschiede in der Reihenfolge 

 und dem Nebeneinander der umgebildeten Metallsalze. 

 namentlich des Silbers, sind in dem gegen das Chlor 

 und Brom so abweichenden Verhalten des Jods zu 

 suchen. Während Chlor und Brom in ihren Reactionen 

 zumeist parallel gehen und ein sehr analoges Verhalten 

 zeigen, entwickelt Jod eine wechselnde chemische 

 Energie im Zusammentreten mit anderen Körpern, je 

 nachdem es als Gas, in verdünnter Wasserstoffsäure 

 oder in fester Verbindung als Salz vorhanden ist. Es 

 geht dies schon aus den Lösliehkeitsverhältnissen der 

 Haloidalkalien hervor, welche sich am deutlichsten in 

 den Verbindungs- und Lösungswärmen der Salze be- 

 kunden. Es werden entwickelt bei der Verbindung von 



Bildungs- Bildungs- Lösungs- 

 warmen wärmen in wärme 

 der wässeriger der 



Verbindung Lösung Verbindung 

 cal. cal. cal. 



E, Cl 105 610 101 170 — 44 0) 



K, Br 95 310 90 230 —5080 



K, J 80 130 75 020 —5110 



Na, Cl 97 690 93 510 —1180 



Na, Br 85 770 85 580 — 190 



Nu. Br, 2 IL 90 290 ' 85 580 —3210 

 Na, J 69 080 70 300 +1220 



Na,J,2H*0 74 310 70 300 —4020. 



Diese Zahlen zeigen, dass die wässerigen Lösungen 

 der Alkalihaloide, mit einer einzigen Ausnahme, endo- 

 thermische Verbindungen sind, d. h. es wird bei der 

 Lösuug des wasserfreien Salzes in Wasser Wärme ab- 

 sorbirt ; je grösser die Differenz der Wärmeentwickelung 

 bei Eingehen der wasserfreien Verbindung gegen die- 



jenige bei der wässerigen Lösung ist , desto grösser 

 ist — je in der Gruppe der Kaliumsalze und der 

 Natriumsalze für sich genommen — die Löslichkeit 

 des betreffenden Salzes, desto grösser aber auch 

 seine chemische Energie; Jodkalium vermag 

 Bromsalze zu zersetzen, Bromkalium zersetzt Chlor- 

 salze. Weil aber, unter sich verglichen, die Kalium- 

 verbindung mit Chlor, Brom, Jod eine höhere Wärme- 

 tönung hat als die entsprechende Natriumverbindung, 

 so sind die letzteren mehr der Wasseraufhahme 

 (Hydratisationi fähig, als die entsprechenden Kalium- 

 salze, d. h. leichter löslich. Immerhin bleiben die 

 Kaliumhaloide und das Natriumchlorid selbst in 

 wasseriger Lösimg bei gewöhnlicher Temperatur 

 wasserfreie Salze, d. h. sie bilden keine Hydrate. 



Der erwähnte calorische Unterschied der Bildungs- 

 wärmen, je für das wasserfreie Salz und seine wässerige 

 Lösung, oder die Lösungswärme wird aber beim Brom- 

 natrium sehr gering und nimmt bei Jodnatrium sogar 

 ein positives Vorzeichen an , d. h. die Lösung des 

 Joduatriums geht unter Wärmeentwiekelung vor sieh 

 derart . dass der in wässeriger Lösung infolge von 

 Wasseraufnahme entstehende AVärmeübersehuss (bezw. 

 die Minusdifferenz beim Bromnatrium l durch die Auf- 

 nahme weiterer Wassernioleküle seine Ausgleichung 

 erfahren muss. Dieser Vorgang bildet den In- 

 halt der Hydratisation, mit anderen Worten: 

 In wässeriger Lösung können das Brom- und Jod- 

 natrium nur als wasserhaltige Salze, als Hydrate be- 

 stehen, und zwar in der molekularen Constitution 

 entsprechend der Formel 



Na (OH), HBr, Na (OH), IIJ 



I i 



ff— (OH) H—(OH), 



ein Salz von ganz der gleichen Beschaffenheit, wie 

 das entsprechende Natriumsalz, der Hydrohalit, welcher 

 in erkälteten Chlornatriumlaugen bei — 10 o C. sich 

 bildet. Zugleich erweisen die Lösungswärmen des 

 Brom- und Jodnatriums, "dass die beiden Salze, so 

 (heinisch reactionstahig sie in wässeriger Lösung sind, 

 als anhydrische Verbindung leicht zerfallende sind 

 und durch Chlornatrium verdrängt werden können. 

 Hierbei spielen namentlich die Mengenverhältnisse eine 

 Bolle, in welchen die Chlorverbindungen den Brom- 

 und Jodverbindungen gegenüber im Seewasser wie in 

 den Mutterlaugen vorhanden sind, auch in dem Um- 

 stände, dass die Chlorverbindungen das Wasser, welches 

 sie zu ihrer Lösung bedürfen, den gewässerten (hydra- 

 tischen) Brom- und Jodverbindungen zu entziehen be- 

 strebt sind und die letzteren gerade dadurch, dass sie 

 nur anhydrisch werden, in den Zustand leichterer 

 Zersetzbarkeit überführen. 



