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Gehen wir nun auf die Verbindungen der Halo- so bieten sich folgende Bildungswärmen, 

 gene mit den Metallen, vornehmlich mit Silber, ein, Halogene als Gas, dar: 



für die 



Cl 



Vi -P* + Cl 



V* <'"2 + Cl 



%Hg 2 + Cl 



qal. 



41400 

 33 100 



40 900 



.-/«/-- Cl == 29 200 



bezw. ist die Wärmeentwickelung von 



Pb, Cl% — 82 770 



(■/,.,, Ch -~ 65 750 



////.,, Ch = 82 550 



Hg, Ch = 63 160 



Ag, Cl — 29 380 



Die vorstehenden Zahlen besagen 



bindung um so dichter und beständiger wird, je mehr 



\\ arme bei ihrer Eildung frei geworden ist, so müssen 



durch Chlorgas die Brom- und Jodmetalle zerlegt und 



in das entsprechende Chlormetall übergeführt werden 



können. In der That kann man Brom- und Jodsilber 



durch einen darüber geleiteten Strom von Chlorgas 



in Chlorsilber verwandeln, und zwar unter Wänne- 



entbindung, gemäss der Formel J ) 



2 Äff J+ Ch = 2 Ag Cl + J 2 

 — 27 600 +58 760 = -f- 31 160 cal. 



Die Anzahl der entwickelten Wärmeeinheiten 

 einer Verbindung bekundet mithin für dieselbe den 

 Grad der chemischen Verwandtschaft oder die che- 

 mische Energie, kraft deren die beiden Körper des 



Br cal. 



i/a.-PÄ +• Br == 38 500 



'/-• r "2 + Br = 30 000 



HiH'Ji + Br == 39 200 



Ag -+- Br = 27 700 



J cal. 



Va Pb -4- J = 26 400 



■/„ Cn, -f- J — 21900 



V« H 9-2 + J = 29 200 



Ag + J" = 19 700 



i>£, 5r 8 = 64 450 



0tt 2 , 5r 2 = 49 970 



llg 2 . -ßr, =p 68 290 



Hg, Br- 2 = 50 550 



Ag, Br == 22 700 



Da eine Ver- Salzes mit 



Pb, J 2 = 39 670 

 <v,, J 2 = 32 520 

 JJVfe, J" 2 = 48 440 

 Hg, J 2 = 34 310 

 Ag, J = 13 800. 

 inander verbunden sind. Danach ist 

 Jodsilber leichter zerlegbar und reducirbar als Chlor- 

 silber, aber es ist auch weniger chemisch reactions- 

 fahig und daher unlöslicher als Brom- und Chlorsilber. 

 In einer gemeinsamen Lösung von Jod-, Brom- und 

 Chlormetallen wird daher durch Silbernitrat zuerst 

 das Jodsilber, danach Brom- und zuletzt Chlorsilber 

 gefällt. 



Die obigen thermochemisehen Werthe zeigen aber 

 auch, dass die schweren Metalle von Jodwasserstoff 

 und Brom Wasserstoff leicht, von Chlorwasserstoff etwas 

 schwieriger angegriffen werden, und hieraus folgt 

 wiederum, dass Chlorsilber durch Jodwasserstoff (als 

 Gas wie in wässeriger Lösung) zerlegt werden kann, 

 und zwar gleichfalls unter Wärmeentbindung; es ge- 

 schieht dies nach der Formel : 1 1 



2 Ag Cl + 2 HJ (gelöst) = 2 Ag J -f- HCl (gelöst; 



Umgekehrt 



oder 

 wird 

 nicht 



— (58 760 + 26 340) 



= — 85 100 

 wird Jodsilber durch Chlor- 

 Bromwasserstoffsäure nicht zersetzt , ebenso 

 Bromsilber von Chlorwasserstoffsäure fast gar 

 oder nur minimal zersetzt. 



Hiermit in Parallele "stehen auch die Einwirkungen 

 von Jod- bezw. Bromkalium und Jod- bezw. Brom- 

 natrium auf Chlorsilber. H. Kose giebt an: 2 ) 



,, ^ ird feuchtes Chlorsilber mit einer Lösung von 



-f- (27 600 + 78 640i 



+ 106 240 = 4- 21 140 cal. 



Endlich mag daran erinnert werden, dass Chlor- 

 silber in einer concentrirten Kochsalzlauge (20 ° B. 

 bei 10 — 15° C.) auf löslich ist, von welchem Verhalten 

 ja noch bei den Auslaugungsverfahren Anwendung 

 gemacht wird. 



Für die vorliegenden natürlichen Bildungen der 

 Silbersalze lehren diese Beactionen, dass, wenn unter 

 der Einwirkung der in den Mutterlaugen vorwiegend 



Bromkalium geschüttelt, so findet beim Uebcrsehuss enthaltenen Chloride Schwefelerze oder oxydische Erze 



zersetzt werden, die gebildeten Metall-Chloride alsbald 

 durch die geringen Gehalte an Brom- und Jodalkalien 

 in die entsprechenden Bromide und Jodide übergeführt 

 werden, oder, wie man noch zutreffender es ausdrücken 

 könnte, dass die geringen Mengen an Alkalibromiden 

 und -Jodiden alsbald und vorweg, sei es durch die 

 vererzten Metalle selbst, sei es durch bereits gebildete 

 Chloride ihre Zerlegung erfahren , so dass also Brom 

 und Jod gebunden werden und sich nur noch Chlor- 



des letzteren eine vollständige Zersetzung statt, und 

 alles Chlorsilber wird in Bromsilber verwandelt' - ; und 

 „Schüttelt man ein Gomen»e von Jodsilber und auch 

 einer nur geringen Menge von Bromsilber mit etwas 

 Jodkaliumlösung, so bildet sich Bromkalium ; enthält 

 aber das Gemenge auch Chlorsilber, so ist in der 

 geschüttelten Lösung Clilorkalium vorhanden." 



') AI. Naumann, Lehr- u. Handb. d. Thermochemie, 

 S. 496. (Braunschweig 1882.) 



s ) Handb. d. anal. Chem., 6. Aufl., von R. Fihkener, 



Leipzig 1867, Th. I, S. 726 u. 738. 



AI. Naumann, 



a. 0. wie vorher. 



