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werden, wahrend die anderen Erze hier und da als 

 Chloridverbindungen noch vorhanden sind, indessen in 

 besonders charakteristischen Verbindungsformen , den 

 sogenannten basischen Salzen. Mit ihrer Herausbildung 

 und der damit zusammenhängenden Reductiou der 

 Silbersalze hat es folgende Bewandtniss. 



Der Mangel an Beständigkeit dieser Haloidmetalle 

 — von denen namentlich die Chloride in Betracht 

 kommen — , welche denselben infolge der vermehrten 

 Löslichkeit abgeht, wird ihnen durch die Fähigkeit 

 der Polymerisation ihrer Basen ersetzt und diese 

 wiederum wird eingeleitet durch ihre molekulare 

 Constitution im hydratisirten Zustande. Die sämmt- 

 lichen metallischen Chloride gehören vermöge ihrer 

 hohen Bildungswärmen, wie Eingangs bemerkt, gleich 

 den Chloriden der Alkalien , zu den sogenannten 

 corrosiven oder ätzenden Salzen, welche dadurch 

 sich kennzeichnen, dass sie mit grosser Energie unter 

 Wärmeentwickelung Wasser aufnehmen und Hydrate 

 bilden, sowie die Fähigkeit haben, freie Oxyde oder 

 Verbindungen anderer mineralischer Säuren, nament- 

 lich der Sauerstoffsäuren, aufzulösen und ihrer Con- 

 stitution anzugliedern bezw. einzuverleiben. 



Die bezeichnete Fähigkeit der Haloidmetalle ist 

 auf drei Ursachen zurückzuführen: 



1) auf die Eigenschaft, höhere Hydratisations- 

 stufen zu bilden ; 



2) auf den Umstand, dass die so gebildeten 

 Hydrate Oxychloride darstellen ; 



3) auf die molekulare Constitution dieser Hy- 

 drate, welcher das Hydratwasser als Con- 

 stitutions- oder sogenanntes Halbydratwasser 

 eingefügt ist. 



Zu 1. Die Haloidsalze der schweren Metalle 

 entwickeln sowohl im anhydrischen Zustande wie in 

 wässeriger Lösung hohe Lösungswärmen , deren Aus- 

 gleich folgerichtiger Weise durch Aufnahme einer 

 Mehrzahl von Wassermolekülen herbeigeführt wird. 



Es ist z. B. 



Die Bildungs- 



Bildungs- wärme in 



wärme wässeriger Lösungs- 

 wasserfrei Lösung wärme 

 cal. cal. cal. 

 von Cu, Ch 51630 62 710 +11080 

 „ Cu, Ch, 2-H" 2 58 500 62 710 + 4 210 

 Zn, Cl 2 97 210 112 840 +15 630 

 Fe, Ch 82 050 99 950 +17 900 

 „ Fe, Ch,iIhO 97 200 99 950 + 2 750. 

 Dagegen 



Fb, Ch 82 770 75 970 — 6 800 



Hg, Ch 63 160 59 860 — 3 300. 



Aus diesen Zahlen geht hervor, dass die Chloride 

 von Kupfer, Zink, Eisen hydratisationsfähiger sind, 

 als Blei und Quecksilber, und dass die corrosive 

 Wirksamkeit im Verhältniss zur Höhe des Zahlen- 

 werths der Lösungswärme steht ; dass dagegen behufs 

 der Hydratisation von Blei- und Mercurichlorid es 

 entweder einer Zufuhr von Wärme oder, was auf das 

 Gleiche hinausläuft, einer sauren Einwirkung, um 

 diese Wärme zu erregen, bedarf. Mithin werden die 

 Chloride der letzteren beiden Metalle schwerer einer 

 Umbildung fähig sein, als diejenigen der erstgenannten 

 Metalle. Die Chloride von Kupfer, Zink, Eisen werden 

 also leichter zur Bildung von Hydraten mit 4 und 

 C Mol. Wasser verschreiten. 



Zu 2. Die Bildung der Hydrate von Salz- 

 verbindungen kann nur auf solche Weise vor sich 

 gehend gedacht werden, dass entweder jedes Element 

 oder Glied der Verbindung für sich Wasser aufnimmt, 

 oder dass die für sich hydratisirten Elemente oder 

 Glieder eine Verbindung eingehen, in welche der 

 Wassergehalt der Einzelbestandtheile mit hinein ge- 

 nommen wird ; z.B.: um Gyps, Ca S 4 + 2 H 2 O, 

 zu bilden, kann man den Vorgang der Hydratisation 

 so auffassen, dass entweder in dem Anhydrid Ca 8 4 

 je für sich das Glied Ca O und S 3 je 1 Mol. H 2 O 

 aufnimmt oder dass in wässeriger Lösung die Hydrate 

 Ca {OH) 2 und H 2 .S'0 4 = S 2 (OH) 2 zusammen- 

 treten, um die Verbindung 



Ca (OH) 2 S0 2 {OH) 2 — Ca S0 2 (OHh 

 zu bilden. Besteht die Base in einem in Wasser un- 

 löslichen Metall oder Oxyd, so bringt der Angriff der 

 lösenden Säure die thermische Erregung hervor, ver- 

 möge deren die Hydratisation der Base sich vollzieht: 

 dieselbe kann also im hydratisirten Zustande immer 

 nur ein Hydroxyd sein. Die WasserstofTsäuren sind 

 nun bereits hydrirte Verbindungen , welche sich in 

 Wasser ohne weitere Hydratisation lösen ; dagegen 

 bilden die Basen unter der Einwirkung derselben 

 gleichfalls Hydroxyde, zunächst mit 1 Mol. Wasser, 

 gehen aber nach Maassgabe der von der Säure hervor- 

 gerufenen chemischen Erregung zur Aufnahme einer 

 höheren Anzahl von Wassermolekülen über. 



Für die Verbindung Cu Cl 2 + 2 H 2 O lässt sich 

 mithin gar keine andere molekulare Constitution zu, als 

 diejenige, welche durch die Formel Cic (O H) 2 (HCl) 2 

 ausgedrückt wird ; ebenso kommt der Verbindung 

 Fb Ch + 2 1I 2 O die Formel Fb (OH), (H Cl) 2 zu. 

 In dieser molekularen Constitution ist die Vereinigung 

 von Oxyden und Chloriden, also die Verbindung eines 

 Oxychlorids gegeben und zeigt sich das Vorhandensein 

 des oxydischen Bestandtheils in dem gewässerten 

 Chloridsalze auch darin , dass , wie beim Kosten me- 



