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tallener Gegenstände wahrzunehmen, salzsaure Dampfe 

 schnell und energisch eine kräftige Oxydation zu ver- 

 mitteln vermögen. Da das Kupferhydrochlorid mit 

 2 Mol. Wasser noch eine Lösungswärme von -4-4210 c 

 besitzt, so geht hieraus hervor, dass die Verbindung 

 einer noch weitergehenden Hydratisation fähig ist 

 und in wässeriger Lösung ein Hydrat mit 6 Mol. 

 Wasser — analog dem Bischofit, Mg Ch -j- QH 2 — , 

 also Cu Cl 2 -\~ 6 H% O bestellen muss. 



Zu 3. Nach Graham wird dasjenige Wasser 

 der Hydrate als Haihydrat- oder Constitutionswasser 

 bezeichnet, welches durch feste Oxyde oder andere 

 Salze ersetzt werden kann. Zu derartigen vicai'iirenden 

 Verbindungen, durch deren Eintritt in die Haupt- 

 verbindung ein sogenanntes basisches Salz zu Stande 

 kommt, gehören in erster Reihe die Oxyde der eigenen 

 Base des Salzes; danach auch andere Salze dieser 

 Base, sowie verwandte Basen und deren Salze. Das 

 basische Salz selbst entsteht infolge einer Wasser- 

 entziehung aus dem betreffenden hydratischen Salze, 

 welche sich vollzieht entweder durch die Einwirkung 

 des corrosiven Hydratsalzes auf freie Metalle oder 

 Oxyde oder Sulfide derselben, oder durch einen ein- 

 fachen Vorgang der Austrocknung; beide Processe 

 werden mittels Zufuhr von Wärme bewerkstelligt. 



Im Verlaufe der Wasserentziehung geräth das 

 Hydratwasser, indem es aus festem, chemisch gebun- 

 denen Wasser wieder in freies Wasser übergeht und 

 demgemäss in den Besitz seiner Schmelzwärme wieder 

 gelangt, in den Zustand des chemisch erregten Wassers 

 über ; die Constitution desselben entspricht der Formel 

 H — OH. Die Verbindung Cu Cl t -f- 6 H 2 nimmt 



Cu Ch 



in diesem Zustande die Constitution an. 



H 6 — (OH) 6 



Bei dieser Stellung der Moleküle sind die aus den 

 anderen Bestandteilen (zersetzten Metallen oder Erzen) 

 frei gewordenen Metallmoleküle fähig, die Wasserstoff- 

 moleküle zu verdrängen und in äquivalenter Weise, 

 Molekül für Molekül, zu ersetzen; auf diese Weise 

 entsteht, indem 6 At. TZ" durch 3 Mol. Cu ersetzt 



Cu Ch Cu Cl a 



werden, das Salz oder , der 



Cu-i (OH) 6 3 Cu {OH) 2 



Atakami t. 



In analoger Weise entsteht aus dem Bleichlorid 

 Pb Cl 2 ~\- 2 Hi 0, indem über der Entwässerung die 



Pb Ch 

 Verbindung zu übergeht, durch Substitution 



H-,~{OH), 

 Pb Ch 

 das Salz oder der Laurionit; bei gänz- 



Pb(OH) 2 



Leop. XXX. 



Pb Ch 

 lieher Entwässerung bleibt die Verbindung 



Pb 

 oder der Matlockit zurück. Wenn aber in dem 



Pb Ch 

 Hydrat die sämmtlichen 4 Wasserstoffatome 



H,-{OH) 2 



äquivalent durch 2 Mol. Pb ersetzt werden, so ent- 



Pb Ch 

 steht die Verbindung oder der Mendipit. 



2Pb 



Wenn aber durch das Hydrat Pb (O H) 2 (HCl);,) ein 



Mol. Pb gelöst wird, wodurch die Verbindung die 



Pb Ch 



I 

 Constitution Ht — (OH) 2 annimmt, und auf dieselbe 



I 

 Pb 



Kohlendioxyd einwirkt, so können bei diesem ge- 

 wässerten Zustande 4 At. H durch 1 Mol. C ersetzt 

 werden und es entsteht die Verbindung 

 Pb Ch 



| Pb C/ 2 



C 2 = oder der Phosgenit. 



| Pb C0 3 



Pb 



Diese Ableitung gilt selbstredend auch bezüglich 

 der Entstehung aller anderen analog zusammengesetzten 

 Metallsalze und Salze der alkalischen Erden, wie die 

 Erörterung derselben in ihren Grundzügen bereits von 

 mir an anderem Orte gegeben worden ist. 1 ) 



Wie nun bereits oben bemerkt, ist die Ent- 

 wässerung der Hydratsalze und der Eintritt fester 

 Basen in dieselben mit einem erheblichen Wärme- 

 aufwande verbunden und ist demgemäss die Wärme- 

 tönung dieser polymeren Verbindungen eine hohe. Nach 

 A. Naumann 2 ) ist die Lösuugswärme der wasser- 

 freien Verbindung Cu C'h, 3 Cu = -+- 54 800 e, 

 diejenige der Verbindung Cu C'h , 3 Cu O, 4 H 2 

 (Atakamit) = -|- 33 000 c, d. h. um die 4 Mol. 

 Wasser auszutreiben, bedarf es der Wärmemenge von 

 21800 c. Deshalb sind diese polymeren Salze schwer 

 reducirbar, aber ihre Beständigkeit, namentlich gegen 

 Einwirkungen der Atmosphärilien, ist eine bedingte, 

 weil sie chemisch sehr reactionsfähig sind. 



Wenn nun diese Körper infolge der aufgenommenen 

 Wärmemengen schwer reducirbar geworden sind, so 

 liegt der Schluss nahe, dass sie im Verlaufe ihrer 

 Bildung, d. h. in einer Vorstufe ihrer gegenwärtigen 

 Zusammensetzung selber sehr stark reducirende Wirkung 

 ausgeübt haben müssen. Bezüglich des Atakamits sind 

 wir in der Lage, einigermaassen dies nachzuweisen. 



') Ztschr. d. deutsch, geol. Ges. Bd. 42, S. 787. 

 a ) Thermochemie, S. 323. 



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