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"Wie nämlich die Herren Spring und Lucion 

 in einer Arbeit über „die Entwässerung des Kupfer- 

 hydroxyds und seiner basischen Salze" ') entdeckt 

 haben, werden durch die Einwirkung der Chloride 

 der Alkalien und alkalischen Erden auf Kupferoxyd 

 zwar basische Kupfersalze gebildet, aber es wird das 

 Chlorid unter gleichzeitiger Entwickelung Ton Wasser- 

 stoffsuperoxyd bezw. Kaliunrperoxyd in die Chlorür- 

 stufe übergeführt, so dass die Verbindung 



Cih Ck . Cti . 3 ff»0= Cu-, (011)2 [SCI .. 



I 



Cu (011)2 

 abgeschieden wird. Es würde dies also diejenige Ver- 

 bindung sein, welche auch in der Natur durch die 

 Einwirkung v n Kalium- oder Natriumchlorid auf 

 Kupfererze zunächst gebildet würde 



Damit aus dieser Verbindung diejenige des Ata- 

 kamits entstehen kann, ist es nothwendig, dass zu 

 derselben noch 1 Mcl. Chlor === Ci 2 tritt, um Kupfer- 

 chlorid zu bilden, welches bei dem gewässerten Zu- 

 stande der Vevbindui gen als Chlorwasserstoffsäure 

 wirkend zu denken i.-t. Die Beschaffung dieses Mol. 

 Ch geschieht belbstredend auf Kosten leichter zer- 

 setzbaier, in Nachbarschaft des Kupferchlorürs befind- 

 licher Chlormetalle und bietet sich als solches das 

 Chlorsilber dar. Die Beduction desselben ist mit einer 

 Wärruc-bii düng verknüpft und kann sich daher nur 

 vollziehen, wei.n eine äquivaltnte Wärmemenge bei 

 Chloriiung des Kupferchic rürs behufs Ausgleich jener 

 absqrbirten Beductionswärme erzeugt wird. Dies ist 

 nun in der That der Fall; es stehen dafür zwei 

 Gleichungen zu Gebote, von denen die zweite den 

 Fall des Angriffs oxydirter Eize durch Chlorwasser- 

 stoffsäure unterstellt. Es werden nämlich Wärme- 

 mengen entwickelt bei der Umsetzung 

 1) tVg 67 2 -f 2 7/(7, aq — 2(6'« 67g, aq) 

 65 760 -j - 34 640 2X62 710 



100 400 = 125 420 — 25 020 c. 



und 2) 



r„ ; , 0,2 7/(7+ 2 7/(7, aq = 2(Cu0 i 2HC'l,aq) 

 49 300 -f 34 64(1 2 X 56 530 2 ) 



83940 — 113060 — 29120 e. 



Die Umwandlung von Kupferchlorür in Chlorid 

 unter Zutritt von Chlorwasserstoffsäure ist also von 



Ztschr. t. anorg. Chemie, hrsgb. von Krüss, Bd. 2. 



Dieser Werth bildet sich wie folgt: 



Cu = 37 160 c 



2 HCl, aq - 34 640 c 



71 800 r 



Ab Neutralisationswärme 15 270 c 



bleibt - 56 530 c7 



einem Wärmeüberschuss von 25 020 bezw. 29 120 c 

 begleitet; da nun die Wärmetönungen von 



Äff, Cl = 29 380 e, 



Äff, Br = 22 700 c, 

 Äff, J == 13 800 e 

 betragen, mithin zu ihrer Zersetzung oder Beduction 

 die bezifferten Wärmemengen erforderlich sind, so ist 

 ersichtlich, dass die Ueberführung von Kupferchlorür 

 in Chlorid auf Kosten des Chlor-, Brom- oder Jod- 

 silbers ohne Schwierigkeit von Statten geht und dass 

 das basische Kupferclüorür ein kräftiges Keductions- 

 mittel für die Haloidsalze der edlen Metalle abgeben 

 muss. 



Durch die Umwandlung des ursprünglich ge- 

 bildeten Kupferchlorürs in Chlorid sind mithin die 

 Bedingungen für die Beduction der Silber- und Gold- 

 salze gegeben und es erklärt sich daraus, weshalb, 

 namentlich auf älteren Gängen, die Begion der ge- 

 säuerten Erze zugleich auch die Zone ist, in welcher 

 sich metallisches Silber und Gold in den primären 

 Formen der Beduction abgeschieden finden. 



Die weitereAusbildung des umgewandelten Kupfer- 

 chlorürs zu Atakamit verläuft wie folgt: durch die 

 Aufnahme von Chlorwasserstoff und Wasser ist aus 

 dem basischen Kupferchlorür Cu, C/ 2 , Cu O, 3 II 2 



2 [Cu Ch, 2// 2 0] 

 nunmehr die Verbindung | geworden. 



Cu 

 In diese Verbindung wird in der Folge vermöge der 

 corrosiveu Einwirkung des Chlorids ein Molekül Cu 

 aufgenommen, für welches infolge der mit dieser Auf- 

 nahme verknüpften Wärmeabsorption 1 Mol. (II Cl )g 

 ausgetrieben wird 1 ), und es ist dann das Salz 

 Cu Cl t . 3 IL O Cu Ch 



I I 



3 Cu 3 Cu (OK)2 



oder Atakamit entstanden. 



Es erübrigt noch nachzuweisen , wie gross der 



Wärnieaufwand ist, welcher für die Austreibung von 



1 Mol. \JI Ctyjj verursacht wird. Folgende Umsetzung 

 findet statt: 



2 (Cu Ch, 2 7/ 2 0) = CuCh + Cu (OII) 2 -f (II Ch, 



2X58 500 51 630 -|-37 520 



117000 = 89l5(7"" -)- 27850o 



(absorbirt). 

 Für die Angliederung des aufzunehmenden 1 Mol. 

 Cu stehen mithin 27 850 c zur Verfügung. 



Wenn im Vorstehenden die Entstehung und Be- 

 schaffenheit der Haloiderze ihre Erklärung gefunden 



') Kosmann, Darstellung von Chlor u. Chlorwasser- 

 stoff aus Chlormagnesium, Verh. d. Ver. z. Beförderung des 

 Gewerbefl. 1891, S. 60. 



