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 vient du second ordre, et il n'est plus légitime de négliger les autres ternies 

 du même ordre. Au-dessous du maximum on doit changer A. en A. 



» Pour les gaz et les vapeurs l'attraction est presque toujours sensible- 

 ment nulle, et l'équation (i) conduit à la loi des covolumes à laquelle je suis 

 parvenu il y a plusieurs années; mais je démontre, ce qui n'avait point 

 encore été fait, qu'elle a lieu alors même que le travail chimique n'est point 

 négligeable. Je m'en sers pour discuter les densités obtenues pour les vapeurs 

 du soufre et du sélénium. Pour ce dernier corps le covolume est — 1,612. 

 Pour le soufre, on trouve — i , 74o5 ; mais les erreurs qu'il faudrait admettre 

 pour concilier les densités trouvées à 5oo degrés par M. Dumas, à 860 et à 

 io4o degrés par MM. Deville et Troost dans leurs expériences si remar- 

 quables, prouvent q'i'il n'y a pas ici continuité, et forcent à admettre deux 

 vapeurs distinctes obéissant chacune en particulier à la loi des covolumes. 

 I.e passage de l'une à l'autre est un véritable changement d'état, une seconde 

 vaporisation pendant laquelle le volume triple à température et sous pression 

 constantes et avec disparition d'une certaine quantité de chaleur de vapo- 

 risation. Après ce changement d'état le covolume est 0,0059 et les densités 

 à 860 et à io4o degrés rentrent parfaitement dans la loi. 



» Le travail de seconde espèce, qu'on peut appeler travail chimique quand 

 ou considère l'état gazeux, a pour expression 



,_, „ , . lo33(i +a?la' = <' 



(3) E{c,-c)-- \p ■ . 



)> E désignant l'équivalent mécanique de la chaleur, 



» c, la capacité à pression constante, 



» c la capacité vraie, c'est-à-dire la dérivée de la quantité de chaleur né- 

 cessaire pour élever la température, abstraction faite du travail externe et 

 du travail interne. 



» Pour les gaz simples il est négligeable, et ou a la relation déjà donnée 



lo333 (l + af)a'-i' 



» Si on désigne le second membre par c\ et si on l'appelle capacité calcu- 

 lée, on voit que l'égalité entre la capacité effective ou apparente et la capa- 

 cité calculée caractérise les corps simples et aussi les composés pendant que 

 leur état chimique ne change pas avec la température. Quand la capacité 

 effective l'emporte, il y a dissociation à mesure que la température s'élève; 

 dans le cas contraire, la combinaison devient de plus en plus intime. 



