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» D'après l'inspection du tableau ci-dessus, il paraîtra maintenant bien 

 démontré que, dans les expériences calorimétriques, il faut, au moins dans 

 quelques cas, tenir compte de la température ambiante. En effet, le chan- 

 gement de température peut amener une modification : i° dans l'état de 

 dissociation plus ou moins avancée des éléments constituants des sels dis- 

 sous; 2° dans l'action coercitive que les éléments constituants de ces sels 

 peuvent exercer sur l'eau (ce qui fait varier le volume et par conséquent la 

 densité de la dissolution, ainsi que la chaleur spécifique du mélange); 

 3° dans la quantité d'eau qui peut se trouver unie aux sels qui aban- 

 donnent la dissolution; 4° dans la densité des sels ainsi précipités, etc. 



)) Dans les recherches thermiques sur le travail moléculaire effectué 

 pendant la formation des sels ou lorsque les sels entrent en dissolution, il 

 injporte aussi, presque toujours, de ne pas interpréter isolément les quan- 

 tités de chaleur accusées par le calorimètre. En effet, ces quantités de cha- 

 leur sont presque toujours la somme algébrique de nombres fournis par des 

 phénomènes thermiques de signes contraires. Le phénomène qui conduit à 

 l'état d'équilibre est donc un phénomène très-complexeetréquilibrenepeut 

 être réalisé qu'autant que les affinités énergiques, provoquant l'ensemble 

 des réactions, sont satisfaites. C'est un point sur lequel il est inutile d'in- 

 sister davantage; car il est suffisamment mis en évidence dans la formation 

 des sels qui se produisent toujours avec dégagement de chaleur, et dans la 

 dissolution de ces mêmes composés qui est accompagnée le plus souvent 

 d'une absorption de chaleur, mais quelquefois d'un dégagement de cha- 

 leur. Il en est de même lorsqu'on mélange certaines dissolutions salines, 

 ainsi que l'a démontré M. Berthelot dans ses intéressantes recherches. 



» En résumé, la rectification de mes calculs thermiques , en faisant in- 

 tervenir la vraie formule du chlorure de baryum cristallisé, m'avait, en 

 apparence, mis en désaccord avec quelques expériences de M.Thomsen. 

 L'influence de la température, influence qui est considérable, rétablit entre 

 nous, pour une série de nombres, la concordance la plus complète. Il n'y a 

 donc pas lieu de recourirà l'hypothèse faite par M.Thomsen, d'un changement 

 dans la valeur de la calorie. Comment expliquer cette influence si notable 

 de la température lorsqu'on précipite les sulfates par le chlorure de ba- 

 ryum, bien que la chaleur de dissolution des sulfates à 8 degrés et à 

 25 degrés diffère peu, et bien qu'il soit probable qu'il en est de même 

 pour la chaleur de dissolution des chlorures? C'est un point qui reste à 

 examiner. » 



G. R., 1873, 2" Semestre. (T. LXXVII, N» 2.) '4 



