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 portion d'acide (ou d'alcali), non combiné avecreaii dans les liqueurs con- 

 centrées, ou sa formation sous l'influence de la chaleur, qui détermine la 

 réaction inverse; et cela en raison de l'excès d'énergie qu'il possède par 

 rapport à l'hydrate du même acide, avec lequel il coexiste dans les li- 

 queurs (i). Cet excès d'énergie mesure l'aptitude à produire la réaction 

 inverse. 



» Au contraire, celle-ci ne saurait être prévue d'après la quantité de 

 chaleur dégagée dans la dilution de l'acide concentré, devenant en masse 

 un acide étendu : mode de prévision qui a été proposé par divers auteurs, 

 notamment par M. Thomsen, et que je regarde comme inexact. Outre que 

 ce mode de prévision n'est pas justifié en principe, parce qu'il ne dis- 

 tingue pas l'acide non combiné à l'eau, de ses hydrates, dans les dissolu- 

 lions, en fait, il conduit à des conclusions contraires à l'expérience. Par 

 exemple, le cyanure de mercure est encore décomposé à froid par l'acide 

 chlorhydrique d'une densité i,io, laquelle répond à HCl + ■711-0-; la 

 dilution d'une telle liqueur par une grande quantité d'eau dégage+ i*^"', 7. 

 Or il faudrait que la chaleur de dilution fût égale à + 6,0 pour que la 

 réaction pût être renversée d'après cette théorie; cet excès est si grand que 

 la dilution de l'acide, même le plus concentré, ne pourrait le compenser. 



» Ce n'est pas là d'ailleurs une remarque isolée; j'ai déjà montré qu'il 

 en était de même pour les actions réductrices et oxydantes de l'acide 

 iodhydrique {Comptes rendus, t. LXXVI, p. 746), l'hydrogène sulfuré, par 

 exemple, cessant d'attaquer l'iode en présence d'un acide iodhydrique |)lus 

 concentré que HI + 7H^0-. Or les solutions acides plus concentrées dé- 

 gagent par leur dUution de + 4 à + i calories environ, suivant leur degré; 

 ce qui exprime une énergie incapable de compenser les + 7 ou 8 calories 

 que la réduction de l'hydrogène sulfuré par l'iode devrait dégager, et, par 

 conséquent, incapable de renverser la réaction. Au contraire, la présence 

 de l'hydracide anhydre dans les solutions concentrées et son aptitude à 

 former un hydrate défini permettent d'interpréter clairement les phéno- 

 mènes. La plupart des déplacements réciproques donnent lieu aux mêmes 

 observations, la chaleur dégagée par la dilution des acides ou des alcalis 

 concentrés n'étant presque jamais suffisante, lorsqu'on l'envisage en bloc, 



(i) J'entends ici par acide non combiné à l'eau les liydracides anliydres et les oxacides 

 normaux (les anciens monoliydrates), tels que AzO'H, SO' H, C'H'O', etc., par opposition . 

 avec les comliinaisons qu'ils forment avec un certain nombre d'équivalents d'eau. De mémo, 

 les alcalis normaux sontK.HO% o|)pose à I^HO^ + 4 HO ; Ba H0% opposé à BaHO- -+- 9 HO. 

 Cette explication est nécessaire pour éviter tout malentendu. 



