( 9'2 ) 



» Comme on le voit, l'accord n'existe plus entre le mélange et In moyenne, 

 pour les valeurs de d et par conséquent pour les valeurs de v, V — v et de 



.. ~" " qui s'en déduisent. Les différences observées montrent que la disso- 

 lution de (SO'')"RH, comparée à la moyenne des dissolutions de SO'K 

 et de SO^H, est caractérisée par une différence de densité que pouvait faire 

 prévoir l'expérience de M. Thomsen, rappelée plus haut, expérience dans 

 laquelle une dissolution étendue d'acide sulfurique, mise en présence d'une 

 dissolution également étendue de sulfale de potassium, donne du froid. 



M Considérons maintenant les sels qui, mis en présence dans leurs dis- 

 solutions étendues, ne satisfont pas à la relation de la thermoncutralilé. 

 Nos recherches ont porté sur des sels dont plusieurs ont été déjà signalés 

 et étudiés par M. Berthelot; et c'est parmi ces derniers que nous choisirons 

 nos exemples. 



» Premier exemple. — Dissolution de i équivalent de carbonate de so- 

 dium dans l'eau contenant i équivalent de sulfate d'ammonium. 



» D'un côlé, la chaleur de formation du carbonate de sodium, par la 

 réaction de l'acide gazeux sur la soude, en dissolution étendue, est de 

 12 g4o calories; celle du sulfate d'ammonium est de i4888 calories; la 

 somme de ces deux nombres est de 27828 calories. D'un antre côté, la 

 chaleur de formation du carbonate d'animoniiim par la réaction de l'acide 

 carbonique gazeux sur l'ammoniaque, en dissolution étendue, est de 

 8473 calories, celle du sulfate de sodium est de i6 3oi calories; la somme 

 de ces deux nombres est de 24774 calories. Il y a, entre ces deux sommes, 

 une différence de 3o54 calories. D'autre part, lorsqu'on dissout i équivalent 

 do carbonate de sodium dans l'eau tenant en dissolution i équivalent de 

 sulfate d'amiiionium, la quantité de chaleur mise en jeu est de — 10700 ca- 

 lories, tandis qu'elle n'est que de — 7840 calories lorsqu'on opère la disso- 

 lution du carbonate de sodium dans l'eau pure. I^a différence, 2860 calories, 

 entre ces deux nombres concorde sensibletuent avec la première différence, 

 3o54 calorios. La relation de thernioueutralité cesse donc d'avoir lieu, et 

 il se pioduil un phénomène nouveau, qui s'explique, comme l'a montré 

 M. Berthelot, en admettant un échange presque complet entre les acides et 

 les bases. 



lise, est sensiblement égale à la moyenne 2,25o des densités des deux sels constituants pris 

 séparément, de sorte que la formation du sel acide semble avoir lieu sans variation notable 

 du volume de ses éléments salins. Il est vrai que, dans la formation du sel acioe, le sulfate 

 d'hydrogène passe de l'étal liquide à l'état solide. 



