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THEUMOCHIMIE. — Recherches sur les élhers formiques; par MM. Bertiielot 



et OoiER. 



« 1. Les éthers composés formés par riiiiiorî des acides organiques 

 et des alcools sont produits en général avec absorption de chaleur : celte 

 relation a été mise en évidence par l'un de nous en 1 865 [Annales de Chimie 

 cl (le Physique, 4* série, t, VI,p. 417)? d'après la comparaison des chaleurs 

 de combustion des éthers avec la somme de celles de leurs générateurs. Les 

 élhers formiques seuls avaient paru faire exception. Les excès de la chaleur 

 de combustion delà plupart des élhers, tirés des déterminations numériques 

 deFavreetSilbermann,vaiiaient de 5*^"' ka3^''(éther acétique) et jusqu'à 4o^°' 

 (éther valérique), soit quatre centièmes environ de la chaleur de combus- 

 tion elle-même. 



» 2. Toutefois ces inductions sont subordonnées aux erreurs que com- 

 porte la mesure des chaleurs de combustion, erreurs que je vais essayer 

 d'apprécier. En effet, la véritable valeur de la chaleur absorbée dans la for- 

 mation de l'éther acétique est de — 2'" seulement, comme il sera dit plus 

 loin; au lieu de — a3, déduit des chaleurs de combustion. On montrera éga- 

 lement que la formation des éthers formiques, loin de faire exception, en 

 dégageant +14'"' et +26'^"', donne lieu, au contraire, comme celle des 

 autres éthers organiques liquides, à une absorption de chaleur. 



» Il parait utile d'insister sur la grandeur des erreurs dont sont suscep- 

 tibles les mesures de chaleur de combustion, même exécutées par des expé- 

 rimentateurs très habiles. Dans le cas de l'éther acétique, l'erreur (21*^"), 

 supposée répartie également entre l'éther acétique (chaleur de combustion, 

 554) et les deux composants (53i), s'élève à deux centièmes de chacun de 

 ces chiffres. Si on l'attribuait à l'éther acétique seul, sa valeur relative serait 

 doublée. 



» Je citerai également l'alcool, dont la chaleur de combustion serait, 

 d'après Dulong, + 317,8 ; d'après Favre et Silbermann, +33o,5 ; d'après 

 Andrews, + 3i5,o; chiffres qui s'écartent entre eux de près de cinq cen- 

 tièmes de leur valeur absolue. 



» Ces erreurs sont attnbuables au caractère toujours incomplet des 

 combustions ordinaires et à la correction mal définie qui en est la consé- 

 quence ; à la lenteur de ces mêmes combustions, enfin à l'impureté iné- 

 vitable des conipobés organiques liquides. 



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