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» M. Louguinine a relevé récemment des erreurs analogues. Les mesures 

 les plus récentes de M. Thomsen comportent des erreurs non moins consi- 

 dérables, erreurs que ce savent distingué a reconnues lui-même : par 

 exemple, en réformant le chiffre qu'il avait donné d'abord pour la chaleur 

 de combustion de l'oxyde de carbone (+ 6G, 8), chiffre qu'il a constaté 

 récemment égal à + 68,3, ce qui le rend conforme à la valeur (+ 68,2) 

 que j'avais obtenue moi-même depuis plusieurs années : c'est une erreur 

 de près de 2,5 centièmes sur sa première détermination, faite cependant 

 sur un corps dont la pureté ne saurait être suspectée. 



» Si je rappelle ces chiffres, c'est afin de montrer avec quelle réserve 

 on doit se servir des chaleurs de combustion pour évaluer de petites 

 quantités, et combien peu il conviendrait de les combiner pour calculer de 

 prétendues constantes, à l'aide d'un système d'équations du premier degré. 

 Ce n'est que pour des corps dont la chaleur de combustion est peu con- 

 sidérable, ou bien pour des réactions donnant lieu à de très grands dégage- 

 ments de chaleur, que les chaleurs de combustion peuvent être utilisées 

 avec une probabilité suffisante. Les erreurs absolues, rapportées au poids 

 moléculaire, croissent d'ailleurs proportionnellement avec ce poids lui- 

 même. Une erreur d'un centième, par exemple, représente 3*^^' sur l'alcool, 

 7*^'*' surl'amylène, 14'^'" sur le sucre de cannes, 24'^'" sur l'acide stéarique, etc. 

 Dans ces conditions, tout calcul des constantes des réactions, s'il en existe, 

 est chimérique. 



» 3. En raison de ces incertitudes, j'ai cherché et trouvé des méthodes 

 plus directes et plus exactes, fondées sur les réactions de la voie humide, 

 pour mesurer la chaleur dégagée dans les transformations des composés 

 organiques et dans la formation des éthers en particulier. J'ai réussi à les 

 former dans des conditions accessibles aux mesures calorimétriques, au 

 moyen des chlorures acides. Quelques élhers même ont pu être décom- 

 posés à froid, immédiatement et en sens inverse par les alcalis. Ainsi ont 

 été obtenus les chiffres suivants, dans lesquels les corps sont envisagés 

 sous divers états, comparables entre eux : les états gazeux, liquides et dis- 

 sous. Je me borne à les rappeler, les expériences ayant été décrites ail- 

 leurs [Annales de Chimie el de Phjsique, S^ série, t. IX, p. 338). 

 » Eiher acédqiie : C^H*(C*H*0*) = C'H'O" 4- C'H'O' - H='0-. 



Tous les corps gazeux — 5,5 



Tous les corps liquides — 2,0 



Tous les corps dissous dans l'eau — 1 ,8 



