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Elher oxalique } ^|"' | C/IPO^ ... 2C^H«0^-f- C/'îl'^O* - 2IPOK 



Tous les cor])S liquides — 1,9 X 2 



Tous les corps dissous dans l'eau — i )75 X 2 



)) Tous ces chiffres sont négatifs, ce qui confirme la relation signalée; 

 mais en modifiant notablement la valeur de la chaleur absorbée. 



» 4. Les méthodes précédentes ne s'appliquent pas aux étliers forniiques, 

 attendu que le chlorure formique n'est pas coiuiu. Heureusement l'équi- 

 valent de ces élhers, inférieur à celui des éthers acétiques, réduit d'autant 

 l'importance relative des erreurs susceptibles d'être commises sur la mesure 

 de la chaleur de combustion. Lear grande volatilité permet d'ailleurs de 

 mesurer celle-ci par détonation, c'est-à-dire par une méthode qui l'emporte 

 beaucoup en exactitude sur la combustion ordinaire; elle l'emporte, dis-je, 

 parce que la transformation en eau et en acide carbonique, au lieu d'être 

 successive et incomplète, est à la fois totale et instantanée. 



» Nous avons opéré sur l'étlier méthylformique et sur l'éther éthylfor- 

 mique, purifiés avec soin et pesés dans de petites ampoules, que l'on intro- 

 duisait dans la bombe calorimétrique. Celle-ci était remplie d'oxygène, 

 l'ampoule brisée pour vaporiser l'éther, et la détonation provoquée, d'après 

 la méthode déjà décrite {Comptesrendus, t. XCI; 26 juillet 1880). 



» On obtient ainsi la chaleur de combustion à volume cosistant; on en 

 déduit la chaleur decombustion à pression constante, d'après les formules 

 données par l'un de nous {Essai de Mécanique chimique, t. I, p. 11 5). 



» La chaleur de formation de l'éther, depuis ses éléments, se conclut 

 de la comparaison entre sa chaleur de combustion et celle de ses éléments 

 (même Ouvrage, t. I, p. ■79); elle se rapporte à l'état gazeux. Pour pouvoir 

 passer à l'état liquide, nous avons mesuré la chaleur de vaporisation des 

 éthers, ainsi que celle de l'acide formique Ini-même, laquelle n'était pas 

 connue avec une précision suffisante. Quant à l'état dissous, il se calcule 

 d'après les chaleju's de dissolution. Voici les chiffres obtenus : 



» 5. Ether méthylformique C'H- (C'H'O'). Données numériques. — 

 L Chaleur de combustion (par détonation : corps gazenx). Trois expé- 

 riences ont fourni (moyenne prise entre le poids même de l'éther initial 

 et son poids calculé d'après celui de l'acide carbonique final) : pour 

 CnP(C=Ii=0") = 6oS': +a37,8; 4-235,2; +241,7; en moyenne, + 238,2 

 à volume constant; on -h 238,7 à pression constante. 



