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 même temps, quelque dose d'alcool commence à se séparer, de façon à 

 déterminer la formation d'une portion liquide, on plutôt dissoute, lors- 

 qu'on prolonge longtemps réchauffement. 



» J'avais déjà observé des variations analogues dans la chaleur spé- 

 cifique apparente de l'hydrate dechloral récemment solidifié ('); mais ces 

 variations ne se produisaient pas lorsqu'on prenait soin de ne pas refondre 

 l'hydrate avant la détermination : de telle façon qu'il n'y aurait pas 

 alors d'excès dû à la diversité des états physiques ou à la dissociation, 

 la chaleur spécifique du corps solide anciennement préparé étant con- 

 stante. Il n'en est pas de même pour l'alcoolate ; ce qui ne me permet 

 d'en définir ni la chaleur spécifique solide, ni la chaleur de fusion. 

 Cependant, pour donner une idée de la grandeur de celte dernière, je dirai 

 que, si l'on admet, par hypothèse, pour la chaleur spécifique vraie, le 

 chiffre o,244> déduit de la théorie de M. Ropp (^) sur les composés so- 

 lides, la chaleur de fusion, rapportée au poids moléculaire, serait -+- 4*^°', G5 : 

 valeur assez voisine de celle de l'hydrate (-i- 5,2). 



» 10. Chaleur de formation de Valcoolate de chloral gazeux. — J'ai essayé 

 de mesurer cette quantité par la même méthode que j'ai déjà appliquée à 

 l'hydrate de chloral ; c'est-à-dire en condensant et dissolvant dans l'eau 

 du calorimètre la vapeur du composé. Cette méthode est indépendante de 

 toute mesure de la chaleur spécifique de l'alcoolate et de toute hypothèse 

 relative à la constitution de sa vapeur. Elle est irréprochable pour l'hy- 

 drate, parce que les deux composants, eau et chloral, réduits en vapeur 

 et condensés dans l'eau, conservent leurs proportions relatives : ainsi que 

 je l'ai démontré en mesurant la chaleur dégagée par la réaction de la 

 potasse sur la dissolution finale. I^a même épreuve, appliquée à la vapeur 

 d'alcoolate de chloral, montre que cette vapeur renferme au début un peu 

 plus d'alcool que de chloral. Par exemple, un poids égal au poids molé- 

 culaire, traité par la potasse après condensation dans l'eau, a dégagé : 

 -1-12''', 93 etH-i i*^'",77, au lieu de -i-i3'^°',3; dans deux essais faits sur les 

 produits successifs séparés par distillation d'un même échantillon. Il ré- 

 sulte de ces chiffres que la première vapeur renfermait 3 centièmes de son 

 poids d'alcool en excès, sur les proportions de l'alcoolate; la seconde, 

 II centièmes. En fait, le point d'ébullition de l'alcoolate n'est pas d'ail- 

 leurs très fixe: il varie de 11 5° à 117° et au delà. Cependant, il est facile 



(') Essai de Mécanique chimique, t. I, p. 283. 

 (') Même Ouvrage, t. I, p. 489. 



