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N — N,=n,97. Trouvé directement: 1,88 



(S0'Na(i"i = 2')+Az0''H(i'i=:2'): — 1,99 



( AzO^Na .. -I-SO'H <• :-i-o,20 



N — N, = 3,19. Trouvé: 3,1 5. 



lS0*Aiiiii*<! = 2')-t-Az0''H(i''i = 2'): — 1,76 

 (AzO'Am .. +SO«H . :+o,3o 



N — N, = 2,06. Trouvé : 2,12. 



S0'K(i'''i = 2')4-HCl(i^i= 2'): — 1,92 



KCl » +SO'H .. : -H 0,07 



N — N, =; 2,29. Trouvé : 3,12. 



S0''Na(i>*i=2i)-h HCI(i"i^2'): — 1,83 

 INaCl .. -f SO'H » :+o,29 



N — N| = 2,i2. Trouvé : 3,18. 



S0'Am(i"'T = 2') + HCI{i«<i = 2'):— 1,66 

 Ain Cl .. -hSO'H - :-i-o,39 



N — N| ^ 2,04. Trouvé : 2,00. 



» Ces nombres concordent avec les anciennes mesures de Graham et 

 avec les expériences détaillées de M. Thomsen, qui en a conclu l'existence 

 d'un certain partage de la base entre les deux acides : la conclusion me 

 paraît fondée. Mais M. Tiionisen n'a ni trouvé, ni même recherché la cause 

 véritable de ce partage, parce qu'il n'a pas tenu compte du rôle de l'eau 

 et de la formation des bisulfates (r), laquelle me semble le pivot des phé- 

 nomènes. Il a été ainsi conduit à exprimer les effets observés par un certain 

 coefficient, désigné par lui sous le nom d'avidité, et qui représenterait le 

 rapport d'affinité des acides pris deux à deux pour une même base. Ce 

 coefficient me paraît superflu : la constance de sa valeur numérique est 

 formellement contredite par la réaction des acétates sur divers acides (sul- 

 furique, oxalique, tartrique), comparée avec la réaction des chlorures et 

 des azotates sur les mêmes acides. Je me propose d'établir que les effets 

 observés peuvent être prévus et calculés numériquement à l'aide des seules 

 données thermiques, c'est-à-dire prévus d'après les quantités de chaleur 

 mises en jeu dans la réaction des corps anhydres, et calctdés d'après l'état 

 réel du bisulfate dans les liqueurs. 



» 3. Examinons d'abord ce qui se passe en l'absence de 1 eau, confor- 

 mément à la marche adoptée par les bisulfates {voir ce Recueil, p. 263). 



» Versons de l'acide sulfurique sur l'azotate de potasse à équivalents 

 égaux : l'acide azotique est aussitôt mis en liberté, avec un dégagement de 

 chaleur accusé par le thermomètre. Réciproquement l'acide azotique con- 

 centré attaque le sulfate de potasse, à équivalents égaux, avec dégagement 

 de chaleur. Ces deux réactions opposées ne sauraient donner lieu toutes 

 deux à un déplacement intégral et exothermique de l'un des acides par 

 l'autre : elles ne s'expliquent que par la formation d'un composé intermé- 

 diaire ; le bisulfate de potasse. Cette formation est en effet exothermique, 



(i) M. Marignac a bien vu la possibilité de cette formation. 



