( 'M ) 



CHIMIE ORGANIQUE. — Sur la dyssymétrie et la création du pouvoir rolaloire 

 dans les dérivés alcooliques du chlorure d'ammonium. Note de M. J.-A. 

 Le Bel, présentée par M. Arm. Gautier. 



« Lorsque l'on substitue à l'hydrogène dans le chlorure ammonique 

 AzH^Cl un nombre de radicaux alcooliques inférieur à quatre, on n'ob- 

 serve pas d'isoméries. Or il semble évident que, dans ce cas, si les cinq 

 radicaux unis à l'azote (lé chlore et l'hydrogène étant comptés comme 

 radicaux) occupaient dans l'espace des positions fixes, ces positions ne 

 pouvant être distribuées régulièrement par rapport à l'azote, il devrait 

 exister plusieurs isomères de ces corps substitués. Ce n'est là toutefois 

 qu'une conséquence géométrique, et, pour qu'un isomère soit réalisé, il 

 faut qu'il satisfasse aux conditions dynamiques de l'équilibre. 



» Dans le cas de trois radicaux alcooliques substitués, pour s'expliquer 

 l'absence des isomères on peut faire deux hypothèses : ou qu'un seul des 

 isomères prévus géométriquement soit stable et possède une forme inva- 

 riable; ou qu'il puisse se faire des permutations entre quelques-uns des 

 radicaux unis à l'azote, l'effet de ces permutations réciproques et conti- 

 nuelles étant évidemment de faire disparaître toute isomérie expérimen- 

 talement réalisable. 



» Pour trancher la question, j'ai fait agir les moisissures sur le chlorhy- 

 drate de méthyléthylpropylamine, qui, si les radicaux sont fixes, devrait 

 être dédoublable en deux isomères doués du pouvoir rotatoire d'après les 

 considérations que j'ai présentées autrefois sur la dyssymétrie moléculaire. 

 Deux cultures, faites sur des cpiantités importantes, ne m'ont pas donné le 

 pouvoir rotatoire que je cherchais. Il résulte de là qu'il y a lieu d'ad- 

 mettre que, dans ce cas, certains radicaux permutent entre eux, chose qui 

 se réalise même dans la série grasse, par exemple quand on chauffe vers 

 3oo° l'amylate de sodium pour le rendre inactif. 



» J'ai établi, dans un Mémoire inséré au Bulletin de la Société chimique, 

 t. II, p. 788 (1890), que, lorsque la molécule possède une forme géomé- 

 trique invariable, cela est dû aux répulsions qui s'exercent entre ses par- 

 ties constituantes, ces forces répulsives étant les mêmes que celles qui 

 empêchent les gaz sous haute pression de se comprimer suivant la loi de 

 Mariottc. Ces nouvelles considérations font prévoir que les chqses vont 

 changer de face dans le chlorure ammonique, lorsqu'on y substituera des 

 radicaux plus élevés de la série alcoolique, parce que les sphères répul- 





