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CHIMIE ORGANIQUE. — Transformation de la cupréine en quinine. 

 Note de MM. E. Grimaux et A. Arxaud. 



« La cupréine, extraite du Quina caprea ou Remijia peduneulata, par 

 MM. Paul et Cownley, est une base soluble dans les alcalis, se colorant 

 par le perchlorure de fer et qui paraît avoir un caractère phénolique. Si 

 l'on compare sa formule C ,9 H 22 Az 2 2 à cellede la quinine C 20 !^ Az 2 2 , 

 ces deux corps paraissent avoir la même relation que le phénol C c H 6 et 

 son éther méthylique C 7 H 8 0. 



» La cupréine étant un corps de fonction mixte, moitié base, moitié 

 phénol, la quinine en serait l'éther méthylique ('). Les expériences sui- 

 vantes ont complètement confirmé cette prévision. 



» La cupréine qui a servi à nos essais a été purifiée avec soin et débar- 

 rassée de toute trace de quinine. Sa pureté absolue a été démontrée par sa 

 solubilité dans les alcalis, son caractère cristallin, son pouvoir rotatoire, 

 l'absence de fluorescence de son sulfate acide. 



» La cupréine additionnée d'une quantité théorique de sodium, en solution dans l'al- 

 cool méthylique, a été chauffée au réfrigérant ascendant pendant quelques heures avec 

 un excès d'iodure de méthyle. Dans ces conditions, il se forme de la quinine ou méthyl- 

 cupréine; mais le phénomène se complique d'une réaction secondaire: l'iodure de mé- 

 thyle se fixe sur l'azote pour donner des iodométhylates de quinine, que l'on sépare 

 par des cristallisations dans l'eau et dans l'alcool. On sépare ainsi le monoiodométhylate 

 en fines aiguilles blanches et le diiodométhylate en prismes jaunes : ces deux corps se 

 confondent parleurs caractères et leurs points de fusion avec les deux iodométhylates 

 que fournit la quinine naturelle. 



» Si l'on opère en vase clos, avec l'iodure de méthyle en excès et la cupréine sodée, 

 on obtient seulement le diiodométhylate de méthylcupréine dont les propriétés sont 

 identiques avec celles du diiodométhylate de quinine naturelle, comme le montrent 

 les points de fusion, les pouvoirs rotatoires et la teneur en iode. 



Diiodométhylate de quinine 



synthétique. naturelle. 



Point de fusion avec décomposition partielle... . i67°-i68° i67°-i68° 



Pouvoir rotatoire (a)<tf— — i5o°,8 {a)d — — i5t°,6 



Iode pour ioo 1 1 . 3^ 4 1 ? 77 



(' ) M. Hesse avait déjà émis cette opinion, et avait essayé de la vérifier, mais ses 

 expériences l'avaient conduit à une conclusion contraire. Ce n'est pas la première er- 

 reur de ce genre qu'il ait commise : quand l'un de nous eut annoncé la transforma- 

 tion de la morphine en codéine, M. Hesse commença par nier la vérité de ce fait en 

 opposant ses propres expériences; ce n'est que plus tard qu'il reconnut son erreur. 

 (Voir E. Grimaux, Bulletin de la Société chimique, t. XLV, p. i5.) 



