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CHIMIE GÉNÉRALE. — Détermination du poids moléculaire au point critique. 

 Note de M. Philippe-A. Guve, présentée par M. Sarrau. 



« 1. Désignons par t., et <p les éléments du point critique : pression 

 (en atmosphères), température absolue et volume critiques d'un poids p 

 d'un corps. 



» Il est aisé de démontrer (') que la densité critique par rapport à l'air, 

 ramenée à o° et à i atmosphère est donnée par la formule 



(') 



F0U273 x O,0OI 



» Cette valeur de dào\\. être égale au poids moléculaire divisé par y.8,87. 

 F est un facteur qui serait très approximativement égal à 2,67 d'après 



M. Van der Waals, rigoureusement égal à '| - - — d'après M. Sarrau ( 2 ). 



a + P + - 

 2 



» L'expérience démontre que l'approximation qui consiste à poser 

 F = 2,67 est insuffisante. Ce fait a déjà été l'objet d'une remarque de Na- 

 desjdine ( :i ). 



» D'autre part, on ne connaît les valeurs de x et de p de l'équation de 

 M. Sarrau, que pour l'anhydride carbonique et l'azote. Pour le premier île 

 ces gaz, dont la densité critique a été déterminée expérimentalement par 

 MM. Cailletet et Mathias, on peut calculer une valeur de F qui concorde 

 exactement avec les exigences de la formule (1) et conduit à une valeur 

 de d égale au poids moléculaire divisé par 28,87. 



» 2. A défaut de notions précises sur les variations de F, j'ai cherché à 

 représenter ce facteur d'une façon empirique et j'ai reconnu qu'on pou- 

 vait le regarder, pour une première approximation, comme une fonction 

 linéaire de la température critique absolue du corps considéré, soit 



(2) F = A(i + B0). 



(') J. Van deu Waals, Die Continuilàt, etc., p. g5; 188 1 . 



( 2 ) E. Sarrau, Comptes rendus, t. CI, p. o^'î 1 885. Ce résultat n'a pas été donné 



sous cette forme; mais il se déduit très facilement des deux équations suivantes rela- 



1 , h 

 lives au point critique : <p = a -+- 2y et it = ■= R — ■ 



8 Y 



( 3 ) A. Nadlsjdi.ne, Exner Repertorium, p. 708; 1887. 



