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 particulier, qui se présenterait uniquement pour une température déter- 

 minée : cette conclusion n'est pas conforme aux observations. M. Joannis, 

 en effet, a fait connaître récemment (') des expériences dans lesquelles 

 l'égalité des deux tensions du gaz ammoniac a lieu, non seulement à zéro, 

 mais à — io° et à + 3o°, par conséquent dans une étendue notable de 

 l'échelle thermométrique. La considération de l'énergie libre conduit à 

 une interprétation des expériences de M. Joannis. 



» Soit, à une température déterminée t, une solution saturée de sodam- 

 monium dans l'ammoniaque, en équilibre au contact d'une atmosphère de 

 gaz ammoniac : ce gaz exerce une pression /j; le système hétérogène oc- 

 cupe un certain volume. 



)) Supposons que l'on augmente le volume, à la même température, 

 d'une quantité infiniment petite. Lorsque l'équilibre est établi, la solution 

 ammoniacale reste saturée; une quantité infiniment petite de sodammo- 

 nium s'est déposée à l'état solide; une quantité correspondante de gaz 

 ammoniac s'est dégagée à la pression p. Cette transformation élémentaire 

 est réversible; d'après la théorie de M. Gibbs, sous la pression /? et à la 

 température /, l'énergie libre de la solution saturée est égale à la somme 

 des énergies libres du gaz ammoniac et du sodammonium. 



» Si l'on désigne par m un coefficient qui dépend de la température, la 

 solution saturée de sodammonium renferme m équivalents d'ammo- 

 niaque pour I équivalent de sodammonium NaAzH'. Si l'on représente 

 l'énergie libre de chaque corps par la formule chimique de ce corps, mise 

 entre parenthèses, on a la relation 



(NaAzH',mAzH')= (NaAzH»; + »î(AzH^). 



» La dissolution de sodammonium prend naissance à la température l, 

 en mettant du sodium en présence d'un excès d'ammoniaque sous une 

 pression supérieure à/>; c'est en enlevant successivement du gaz ammoniac 

 que la pression du gaz diminue et conserve la valeur constante /j, tant que 

 la solution est saturée. On peut comparer la formation de cette dissolu- 

 tion à la condensation d'une vapeur. Supposons qu'il s'agisse d'un liquide 

 et de sa vapeur : à une température déterminée, sous une pression supé- 

 rieure à la tension de la vapeur saturée, le seul changement d'état possible 

 est la condensation de la vapeur. Dans ces conditions, l'énergie libre de la 

 vapeur est supérieure à l'énergie libre du liquide; mais, lorsque la pression 



(') Comptes rendus, t. CX, p. 288. 



