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)) I.e phosphilc (lisodiquo anhydre PO^HNa^, résullatde la déshydrata- 

 tion du sel précédent, d'abord dans le vide sec pour éviter la fusion de la 

 matière, puis à i5o" pour chasser les dernières traces d'eau, a donné 

 comme chaleur de dissolution (i molécide 126^' dans 10'"), vers i3°,5, 

 H- f)*^"', 1 5 (moyenne de: -l- 9^"', 11 à 12°, 5; +9'^"', 19 à i4".7)- 



» Phosphite monosodique . — Le phosphite monosodique hydraté 

 PO^H, Nali H- 2^11" O a été préparé comme je l'ai indiqué (Comptes rendus, 

 t. CVI, p. i35i)." 



» On a trouvé pour la chaleur de dissolution d'une molécule (r 49^' dans 

 10"'), vers i5", — 5'^'''', 3 (moyenne de : — 5*-''',2t à 10", 5; — ,^''"',31 à 

 K'i'*,!; -5'^''',3oà i5°,G). 



» Ce phosphite perd son eau de cristallisation dans le vide sec et donne 

 le phosphite monosodique anhydre PhOMlNaH, dont la chaleur de dis- 

 solution (i molécule 104^'' dans 10'") a été trouvée égale à 4-o^"',75 

 vers i3" (moyenne de : +o^",83à i4",5; +o*^"',73 à l'i",-]; -t- o'"''',74 à 

 i3°,G; H- o'-^',68 à i2",i, nombres qui semblent dépendre de la tempéra- 

 ture). 



)) Si l'on joint, à ces données, la chaleur de dissolution de l'acide phos- 

 phoreux — o^''',i3, celle de la soude -I- 9'^''',78, et la chaleur de neutrali- 

 sation d'une molécule d'acide phosphoreux par 1 (14^"', 83) ou par 2 

 (28*^^', 45) molécules de soude, on calcule pour la chaleur de formation à 

 l'état solide des phosphites mono et disodiques anhydres, en partant de 

 l'acide et de la base solides : 



P03H3+ NaOH = PO'II,NaII+ II-Osol -t-a5c^',2 



l->03H^+2NaOH — PO'H, Na' +2H = Osol 4-'|iC^'i,(; 



» Pyrophosphite de soude P-O^H-Na*. — La chaleur de dissolutit)n de 

 ce sel est très faible; on a trouvé (pour i molécule igo^'dans 20'''), vers 

 i3", +o'^^'',3. 



» Si, eu dissolvant le pyrophosphite dans l'eau, ce sel fixait de l'eau 

 et redonnait immédiatement du phosphite acide de soude, la chaleur de 

 dissolution d'une molécule de pyropliosphite devrait être supérieure à la 

 chaleur de dissolution, 2 X o'^^',75 ^ l'^^'^S, d'une quantité équivalente 

 de phosphite acide, c'est-à-dire 2 molécules. Le nombre trouvé, o^"',3, 

 notablement inférieur à i^"', 5, montre donc que les solutions de pyro- 

 ])hosphite de soude et de phosphite acide ne sont pas identiques, ce que 

 l'on peut vérifier au uioyeiidii méthylorange et de la phtaléine du phénol. 



