( 7'-^ ) 



» Ces trois règles se déduisent aisément do la considération du produit 

 d'asymétrie, qui doit conserver son signe dans le premier cas, augmenter 

 ou diminuer dans le second, et changer de signe dans le troisième. 



» J'ai pu vérifier l'exactitude de ces trois règles dans les cas où l'on a 

 déterminé expérimentalement le pouvoir rotatoire de plusieurs dérivés 

 d'un môme groupe, particulièrement avec les corps suivants : alcool amy- 

 lique et ses dérivés, chlorure, bromure, iodure, cyanure et acétate d'a- 

 myle; amylamine, dianiN lamine, Iriamylamine et leurs chlorhydrates; 

 asparagine et acide aspartique et leurs combinaisons avec les bases et les 

 acides; acide tartrique droit et ses dérivés; acide malique et ses dérivés, 

 soit environ sur une cinquanlaine de composés organiques. Ne pouvant 

 reproduire ici cet ensemble de vérifications, je me contentei'ai d'en indi- 

 quer quelques-unes, relatives aux dérivés organiques de l'acide tartrique, 

 dont les pouvoirs rotatoires ont été mesurés par M. Amé Pictet. 



» Ce composé étant caractérisé par cleLi\ carbones asymétriques identiquement con- 

 stitués, il suffit d'en examiner un seul : 



COOU COOH 



H^C-OH ll-C-(OCOC«II>) 



Cil (011) CH(OCOC»H^) 



COOIl COOH 



Acide tartrique. Acide dibeuzoyltartrique. 



)) En supposant les niasses concentrées aux. quatre sommets du tétraèdre, ce qui, 

 dans ce cas particulier, est suffisant pour une première approximation, on verrait 

 que, lorsqu'on remplace les H des COOII par des groupes CH^, C-IP, G'Il", (]*H'^, 

 le centre de gravité de la molécule s'éloignera simplement des plans i)rimitifs de 

 symétrie. D'après la première et la seconde règle, les étliers de l'acide taitrique droit 

 resteront dextrogjres et le seront d'autant plus que la masse du radical lijdrocarboné 

 substitué sera plus grande. C'est ce que confirme l'expérience : 



Tartrate (le nicllivle [a]|, :=-i- 2,14 



11 d'étiiyle -H 7,66 



i> de propvle H- 12, 44 



» d'isobulyle +19,87 



» Remplaçons maintenant dans l'acide tartrique droit les deux H alcooliques par 

 le radical benzoyle, ce qui revient à substituer à l'hydroxyle 011 de niasse 17 le 

 groupe OCOC'll' de niasse 121. Le centre de gravité de la molécule passera d'un côté 

 à l'aulie du plan de symétrie coupant l'arête COOH- OCOCH'^ ('). De là résulte, 



(') Je désigne une arête quelconque du tétraèdre par les groupes placés aux deux. 



