( 7«7 ) 



iS'' de précipité l'ournit de 3" à 4" d'hydrogène. Un même poids du précipité séché 

 à l'air et chaufTé au rouge naissant dans l'acide carbonique pur fournit de 4" à 5" de 

 gaz, quantité dix à douze fois moindre que celle qui correspond à l'hydrure Pd* H^ de 

 MM. Troost et Hautefeuille. Après avoir été chauffé au rouge, le palladium a perdu 

 son activité. Mais après avoir subi l'action, même prolongée, de l'eau bouillante, il 

 garde son activité et, après avoir décomposé de l'acide hypophosphoreux, il a repris 

 l'hydrogène qu'il avait perdu sous l'influence de l'ébuUition avec l'eau. 



» 2° En déterminant la décomposition d'une quantité pesée d'hypophosphite de 

 baryum pur et recueillant l'hydrogène formé, j'ai constaté que la quantité d'hydro- 

 gène qui se dégage est, toutes corrections faites, égale, à un demi-centième près, à la 

 quantité calculée en admettant la transformation de l'acide hypophosphoreux en acide 

 phosphoreux. L'analyse qualitative démontre d'ailleurs, à la fin de la réaction, l'absence 

 complète des acides phosphorique et hypophosphoreux. La liqueur ne renferme que 

 de l'acide phosphoreux. Un demi-gramme de ce palladium hydrogéné décompose Ss"", 7 

 d'hypophosphite de baryte, dans 4o'^'^ d'eau, en trois quarts d'heure environ. 



» 3° La pression n'arrête pas le phénomène. Des tubes pouvant résister à des pres- 

 sions d'environ 60°'" ne tardent pas à faire explosion, si on les remplit à moitié avec 

 une solution d'acide hypophosphoreux et si, après avoir fermé les tubes à la lampe, on 

 met cet acide en contact avec le palladium hydrogéné contenu dans une ampoule de 

 verre mince qu'on brise par un léger choc. 



» 4° La lame de palladium hydrogéné de Grahani ne détermine aucun phénomène 

 analogue. 



» 5° D'après les données thermochimiques de M. Berthelot, la Iransformation de 

 l'acide hypophosphoreux en acide phosphoreux est exothermique, et la quantité de 

 chaleur dégagée est supérieure à celle qui est absorbée par la décomposition d'une 

 molécule d'eau. La transformation de l'acide hypophosphoreux en acide phosphorique, 

 avec décomposition de 2 molécules d'eau, serait également exothermique; mais la 

 quantité de chaleur dégagée serait moindre que dans la première transformation. 



» L'interprétation du mécanisme de cette action de présence est vrai- 

 semblablement la suivante : 



1) Le palladium hydrogéné s'empare d'un atome d'hydrogène de l'acide 

 hypophosphoreux, pour l'abandonner aussitôt à l'état libre. Le résidu de 

 l'acide hy[)ophosphoreuK complète sa molécule en décomposant l'eau, 

 fixant l'oxhydryle et abandonnant un nouvel atome d'hydrogène. 



» En résumé, le palladium hydrogéné, obtenu dans les conditions in- 

 diquées ci-dessus, détermine l'oxydation de l'acide hypophosphoreux en 

 acide phosphoreux avec départ d'hvdrogène. Cette action semble se con- 

 tinuer indéfiniment. J'ai décomposé avec o^"", 5 environ de palladium hy- 

 drogéné l'acide phosphoreux provenant de joo^'^ d'hypophosphite de ba- 

 ryte, sans que l'activité du précipité fi'it en rien diminuée. » 



