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mesure l,i différence entre hi chaleur chimique et la chaleur voltaïqiie d'une 

 pile réversible ; si celte difTérence est nulle, la théorie d'IIelmholtz ( ' ) 

 permet de prévoir que la force électromotrice doit être indépendante de 

 la température. Malheureusement, pour vérifier ces conséquences, dans 

 le cas des piles à électrolyles fondus, ou ne peut employer qu'un nombre 

 très restreint de couples à cause de la nécessité d'opérer avec deux mé- 

 taux et un sel de même acide de chacun d'eux, existant à une même tem- 

 pérature ; d'autre part, les données thermiques nécessaires font le plus 

 souvent défaut; il v a lieu, en outre, d'observer que, d'après les remar- 

 ques de M. Berthelot ('■'), la chaleur chimique correspondant à une réac- 

 tion produite entre deux corps amenés à l'état liquide peut elle-même 

 varier très notablement avec la température. 



» Je considérerai seulement ici le couple réversible le plus simple que 

 j'aie pu réaliser : zinc | chlorure de zinc, protochlorure d'étain | élain. La 

 faible valeur de l'effet Peltier au contact du zinc et du chlorure de zinc, 

 d'une part, et de l'étain fondu et du chlorure d'étain, d'autre part 

 (0,000028 pour i"), fait prévoir que la force électromotrice de cette pile 

 ne doit pas être très différente de celle que l'on calculerait en supposant 

 l'égalité de la chaleur chimique et de la chaleur voltaïque. D'après 

 M. Thomsen, la chaleur dégagée par la substitution dans le chlorure d'un 

 équivalent de zinc à un équivalent d'étain, rapportée à l'état solide, est 

 8^'^', 4; il est facile de voir, en tenant compte des remarques de Person (') 

 et de M. Berthelot, que la chaleur dégagée à l'état liquide doit être assez 

 voisine, mais plus faible. 



)) La force électromotrice calculée serait o^^'SBôS ; la moyenne de plu- 

 sieurs expériences a fourni o"''", 87 à l'état solide, et o™",35:) à l'état 

 liquide ( ') ; j'ai, d'autre part, constaté qu'entre sao^-oSo" la forcé élec- 

 tromotrice de la pile est presque complètement indépendante de la tempé- 

 rature. On peut en conclure, d'après un théorème dû à iVL Lippmann, 

 que la chaleur spécifique du système ne varie pas par suite du passage de 

 l'électricité. 



» Si l'on construit une pile où l'un des électrolytes est fondu à une 



(') Wied. Ann., neue Folgfe, m; 1878. 



(-) Mécanique chimique, l. \, passioi. 



(■') Annales de Cliimie el de Pliysique, 3= série, l. XXI. 



(*) Par comparaison avec un clément Gouy, étalonné par M. Pellal. 



C. K., 1890. i" Semestre. (T. CX, N- 7.) 1-' 



