(ii3o) 

 » m. Mélange de 63"'°' C- ll^Oll 4- 3-"-' (CMP)=0 : 



Coefficient ciitif|ue calculé -.a 9 '9 



h 8,8 



Coefficieiil ci'iiii|ii(' observé : 1592, j; 5 1 ,35 9,6 



» Les valeurs calculées ne peuvent cire qu'approchées, mais elles sont 

 toujonrs assez voisines des valeurs observées pour permettre de décider 

 s'il y a ou s'il n'y a pas combinaison des corps en présence. Ainsi, dans le 

 cas du troisième exemple relatif au mélange d'alcool et d'éther dans des 

 proportions voisines de 6 molécules C-'IP 011 et -\ molécules (C-li^)-(), il 

 est évident qu'au point critique ces deux corps no sont pas combinés, 

 car le calcul donnerait pour valeur du coefficient critique des diverses 

 combinaisons possibles : 



Pour C-H'.OHh- (C2H")^0 /. i^ig.o 



Pour aC^lP. 011 + (CMI»)-^0 /. ~36,o 



Pour CMI^0H-+-2(CMI^)-0 ■/. — 3o,«) 



valeurs qui sont toutes bien supérieures au nombre 9,6 donné par l'expé- 

 rience. 



» 4. Le chlorure de phosphonium fournit une application intéressante 

 des règles précédentes. Son coefficient critique, calculé au moyen des 

 coefficients donnés plus haut, est égal à 8,6. Or M. Van t'IIoff a trouvé 

 par expérience 323,5:80 = /jiO. 11 faut en conclure que le chlorure de 

 phosphonium, stable sous pression et aux basses températures, ainsi que 

 l'a démontré M. Ogier, est complètement décomposé au point critique en 

 PH'-f-HCl, le coefficient critique calculé de ce mélange étant en effet 

 8,6:2 = 4)'^> de même que l'on conclut à la décomposition totale du chlo- 

 rure d'ammonium en Azll' + HCl, lorsqu'on trouve pour densité de va- 

 peur le nombre 0,89 au lieu de 1,89 indiqué par la théorie. 



» On le voit, ces résultats présentent une grande analogie avec ceux 

 que l'on peut déduire de la considération des densités de vapeur et de la 

 cryoscopie, car la simple comparaison des valeurs du coefficient critique, 

 telles qu'elles sont données par le calcul et par l'expérience, suffit non 

 seulement pour déterminer la grandeur du poids moléculaire au point cri- 

 tique, mais encore pour constater s'il y a ou s'il n'y a pas décomposition 

 ou condensation. Ace titre, la méthode que je propose me paraît devoir 

 prendre place à côté de la méthode des densités de vapeur et de la mcliiode 

 cryoscopique, d'autant plus que ces trois méthodes assignent en général 



