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» Aldéhyde rnonochloré. — Ce corps, préparé par le procédé de IN altérer 

 et analysé, m'a donné, le corps étant pur, les résultats suivants : 



Chaleur de combustion dans la bombe calorimétrique à volume constant 



ou à pression constante pour une molécule -h 233'-°',5 



D'où je déduis : chaleur de formation à partir des éléments de l'aldéhyde 



monochloré liquide -)- ôS*-"', 4 



» 1. On a alors, pour la substitution du chlore à l'hydrogène dans l'al- 

 déhyde : 



CIP.COH liq. + Cl^ — CH^Cl.COH liq. -+- HCl gaz +i^^^\Z 



» D'autre part, M. Berthelot a trouvé, pour la chaleur de for- 

 mation du chloral anhydre, à partir des éléments -t-jy*^"') o 



{Ann. du B. des Long, pour iSgS). 



» On déduit de ce nombre, pour la réaction de substitution, 

 CH^COH liq. + SCP r=CCP.COH Hq. + 3HCI +?,8c-',6 x 3 



» La comparaison de ces nombres avec les données déjà connues montre 

 que les phénomènes thermiques correspondant aux substitutions succes- 

 sives du chlore croissent plus régulièrement dans la série des aldéhydes 

 que dans les séries des acides et des chlorures acides. 



» Dès lors, on peut s'en servir pour estimer la valeur probable de la 

 chaleur de formation à partir des éléments de l'aldéhyde dichloré liquide ; 

 elle serait très voisine de + 70*^"'. 



» 2. Comparons maintenant deux à deux les chaleurs de formation à 

 partir des éléments des termes isomères des deux séries. Nous avons : 



Cal 



( Pour le chlorure d'acétyle ClI'COCl +6^,7 



'^' \ l^our l'aldéhyde monochloré CH'-CLCOH +63,4 



( Pour le chlorure de cliloracétyle CH-Cl.COCI +69,8 



I Pour l'aldéhyde dichloré CH Cl-. CO H (v. probable) +"o 



( Pour le chlorure de dichloracétyle ClICl'^. COCI (v. probable). -+-79 



'■ ( Pour le chloral CCP.COH +77 



» Les écarts de ces nombres, pris deux à deux, seraient presque de 

 l'ordre des erreurs d'expériences. 



» 3. On peut considérer un chlorure acide comme dérivant d'un 

 aldéhyde par substitution du chlore à l'hydrogène fonctionnel de l'al- 

 déhyde. 



» Ces substitutions dégagent, d'après les expériences réalisées : 



" Pour le chlorure d'acétyle, 

 CH^ COH liq. -h CI2 = CFP. COCI Hq. + H Cl s^z -H agC^SÔ ( B. ) 



