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)> Dans l'étucie que j'en avais faite en i883, j'avais obtenu pour le ba- 

 ryum, seul élément dosé avec précision, des nombres constamment un 

 peu trop élevés, de 62 à 64 pour 100, au lieu de 60, 35 calculé pour la 

 formule (C-?PO)-Ba. On attribuait cette différence à un peu d'hydrate 

 de baryte retenu par la combinaison. J'ai repris récemment l'examen de 

 ce composé. Préparé avec soin et desséché à ioo°-i 10°, dans l'hydrogène 

 sec et jusqu'à poids constant, il a fourni à l'analyse les nombres suivants : 



Trouvé, Calculé pour Calculé pour 



en centièmes. (C"H«0)'. (BaO)'. (C"H'0)'Ba. 



_ \ par titrage alcalimétrique .. . 68,67 ) ^., t ^ o^ 



Ba f ,,, j ,. cj l 63,00 60,35 



( a l'état de sulfate 63,77) ^ 



H 3,77 3,73 4,1) 



G 14,64 14,93 19,75 



c'est donc bien un éthylate de baryte (C'H*0)'.(BaO)'. 



)) J'ai pu le dissoudre directement dans l'eau du calorimètre, ce qui a 

 donné, à -4-16°, le nombre -l-49*^'^'.o7 pour une molécule (6436') dissoute 

 dans 56''' d'eau. 



» On en déduit la chaleur de formation : 



4CHFOIiri.-+-3BaOsol. = (C^H«0)'. (BaO)' sol -h45«",09 



soit, pour BaO, +i5^*',o3, nombre inférieur de 2^^', 37 à la chaleur de 

 formation de l'hydrate correspondant, 4-17,60. 



)) IV. Il résulte de ces faits plusieurs conséquences : 

 » 1° L'eau doit précipiter de l'hydrate de baryte, comme l'expérience 

 l'indique, dans la dissolution alcoolique d'éthylate du baryte, car on a 

 17,60 >■ i5,o3, et cela bien que la dissolution de l'étbylate dans l'excès 

 d'alcool ait dégagé en plus 4- 18*^^', 16 (') pour BaO, parce que les étliy- 

 lates alcooliques sont toujours dissociés dans ces dissolutions. Au con- 

 traire, elle ne doit pas agir sur l'éthylate de calcium et sur le méthylate 

 de baryte, car on a i5, 10 ■< i8, 52 et 17,60 < 21,02, ce que l'expérience 

 confirme encore. 



» 2° Lorsque l'alcool éthylique en excès agit sur BaO, il se produit un 

 dégagement de chaleur de -1- i5,o3 H- 18,16 =-t- 33,i9 pour BaO. La 

 réaction 



2BaO + 2C=H«0 = (C»H«0)^Ba-l-BaO=H» 



iî 



dégagerait seulement -1- 16, 63 x 2 + 17,60 = -1- 5o,86 pour 2BaO, soit 



(') Nombre calculé à nouveau d'après mes anciennes expériences et en tenant 

 compte de la véritable formule du composé. 



