( 20.4 ) 



et de l'acide acétique cristallisable. iHoiis-même avions fait des essais avec 

 les réducteurs les plus variés sur l'acide camphorique, avant d'entreprendre 

 ceux qui font l'objet de celte Note. 



» Par leur fonction, l'acide et l'anhydride camphorique se rapprochent, 

 dans une certaine mesure, des acides et anhydrides orthophtalique et succi- 

 nique, et jusque dans ces dernières années la plupart des auteurs leur 

 attribuaient une constitution qui fût en harmonie avec ces analogies. Nous 

 verrons dans la suite qu'un certain nombre de faits militent en faveur d'une 

 hypothèse qui rattache cet acide au groupe glutarique. 



» Campholide C'^'W^O^. — Ce corps prend naissance quand on réduit, 

 par de l'amalgame de sodium à 5 pour loo, une solution alcoolique d'anhv- 

 dride camphorique, maintenue acide au moyen de l'acide sulfurique 

 étendu. T>a réduction peut se faire au sein de l'alcool méthvlique ou de 

 l'alcool éthylique, à froid ou à chaud. Dans le premier cas, elle exige plu- 

 sieurs semaines; dans le second, elle peut se faire en quelques jours. Il 

 importe que, pendant toute la durée de la réduction, la liqueur soit acide, 

 l'amalgame de sodium donnant, en solution neutre, de l'alcoolale de sodium 

 qui convertit l'anhydride camphorique en sel de soude de l'éther acide. 



M On essore de temps à autre, pour séparer le sulfate de soude et pour s'assurer (|ue 

 tout l'anlixdride est transformé ; puis, vers la fin de l'opération, on laisse la réduction 

 se terminer sans addition d'acide, de façon que le liquide soit manifestement alcalin. 



» Cette précaution a pour but de fixer la campholide sous la forme de sel de soude 

 et d'empêcher qu'elle ne soit entraînée par les vapeurs d'alcool 



n On filtre une dernière fois, on distille l'alcool et l'on traite le résidu, fortement 

 alcalin, par de l'eau. 



» Quand la réduction s'est bien effectuée, il arrive que cette addition d'eau déter- 

 mine la précipitation d'une huile qu'on recueille, qu'on lave avec du carbonate de 

 soude et qu'on dissout dans l'éther. L'évaporation du solvant fournit un corps hui- 

 leux, au sein duquel se déposent des cristaux pennés, qui sont essorés et purifiés par 

 cristallisation dans l'éther. 



» Dans la plupart des cas, le résidu alcalin obtenu par distillation de l'alcool ne 

 précipite pas par l'eau. On le traite alors par un acide, qui précipite la campholide en 

 même temps que l'éther camphorique acide. On enlève ces produits avec de l'éther et 

 l'on agite la solution éthérée avec du carbonate de soude, pour enlever la totalité du 

 camphorale acide d'élhyle ou de méthjle. Après décantation, on obtient, par évapo- 

 ralion de la liqueur éthérée, la même huile que plus haut, au sein de laquelle se 

 déposent des cristaux blancs de campholide. 



M Le faible rendement (i à 4 pour loo de l'anhvdride employée) nous 



