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CHIMIE MINÉRALE. — Sur le chlorobromure et le bromure de ihionyle. 

 Note de M. A. Besson, présentée par M. Troost. 



K Le gaz bromhydrique sec, sans action à froid sur le chlorure de 

 thionYle SOCP, réagit sur celui-ci à sa température d'ébullition; il se 

 dégage HCi et, si l'on a soin de faire l'expérience en chauffant au bain- 

 marie, il n'y a pas de brome mis en liberté; le liquide prend peu à peu une 

 teinte jaune orangé. Il renferme alors des produits de substitution bromes 

 du chlorure de ihionyle, mais leur séparation ne peut se faire par distdla- 

 tion sous pression ordinaii-e, car dès qu'on dépasse ioo°, du brome est mis 

 en liberté; on peut cependant chasser la majeure partie de SOCl- excé- 

 dant, s'il y en a, en maintenant le produit de la réaction au bain-marie 

 à ioo°, mais le fractionnement proprement dit doit se faire sous pression 

 réduite. On retire ainsi successivement : 



» 1° Le chlorobromure de thionyle SOClBr; c'est un liquide jaune 

 clair, de densité à o°= 2,3 r ; il ne se solidifie pas à — 23" et distille, sous 

 la pression normale, aux environs de 1 15°, avec une légère décomposition 

 qui se traduit par mise en liberté de brome; cependant cette distillation 

 peut se faire sans grand dommage, si l'on chauffe avec ménagement au 

 bain d'huile, afin d'éviter la surchauffe de certaines parties du liquide; à 

 une température peu supérieure à son point d'ébullition, le chlorobro- 

 mure SOClBr se décompose graduellement en SO", SOCl% Br et S=Br^ 

 de telle sorte que, si l'on cherche à faire les fractionnements avec tubes à 

 boules sous pression normale ou si l'on chauffe le chlorobromure en vase 

 clos vers i5o°, il se dégage S0= et le liquide est graduellement transformé 

 en SOCP,Br et un résidu de bromure de soufre (distillant vers 190°) 

 d'après l'équation : 8 SOClBr = 4S0Cl= + 6Rr 4- S-Br^" + 2S0=. 



» Cette décomposition semble même déjà se produire lentement à froid . 



» Le mercure réagit à froid sur le chlorobromure SOClBr et s'empare 

 du brome; il se forme SOCP, SO- se dégage et du S est mis en liberté 

 d'après l'équation 



4S0 Cl Br + 4Hg = 2 SO Cl^ ^- SO^* + S + 2Hg= Br- ; 



le mercure pourra d'ailleurs réagir ultérieurement sur SOCl- et cette 

 réaction, très lente à froid, devient active vers So"; il y a dégagement 

 de SO'- et le S mis en liberté se dissout dans l'excès de SOCl-, mais 



