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soit que l'on parte du chlorure SOCl" ou du chlorobromure SOClBr, 

 on ne trouve en aucun cas de produit de réduction incomplète, tel que 

 S-O^CPqui résulterait de l'union de deux restes (SOCl)'. Au contact de 

 l'eau, SOClBr se décompose rapidement en 80*, HCl, HBr. 



)) 2° Un liquide distillant vers 68" sous pression réduite à 4'^'" de mer- 

 cure; c'est le bromure de thionyle SOBr-. L'analyse a donné pour le brome 

 les nombres pour loo : 76,35 et 76, 19; la théorie exige 76, 96; le liquide 

 renferme, de plus, toujours un peu de chlore (i,55 et i,65) malgré plu- 

 sieurs fractionnements sous pression réduite, qui n'ont pu l'en débarrasser ; 

 cela paraît dû à la présence d'une minime quantité de chlorure de soufre, 

 car, si l'on décompose le produit par l'eau, la majeure partie du liquide 

 disparait presque instantanément au contact de l'eau, mais il reste quelques 

 petites vésicules, très ténues qui exigent un temps assez long pour se dé- 

 composer; c'est vraisemblablement une très petite quantité de S' Cl- dont 

 le point d'ébuUition, iSg" sous pression normale, doit être assez voisin 

 de celui de SOBr- pour qu'on ne puisse pas les séparer par distillation. 



» Le bromure de thionyle est un liquide jaune orangé, de densité à 

 0°= 2,61, qui ne se solidifie pas à — 23"; il se décompose rapidement 

 sous l'action de la chaleur, et chauffé en tubes scellés vers i5o", il y a for- 

 mation de Br, S^Br- et SO* d'après l'équation 



4SO*Br'^= 2S0--f- 6Br-H S-Br-. 



» Le mercure enlève à froid le brome de SOBr* et cette réaction sem- 

 blait intéressante, car on pouvait espérer isoler ainsi le radical thionyle SO, 

 si celui-ci pouvait exister libre, mais toutes les tentatives faites dans cette 

 voie sont restées infructueuses, même en effectuant la décomposition très 

 lentement, au sein d'un bain de glace fondante; deux tubes contenant 

 SOBr- et Hg y étaient plongés, l'un clos, l'autre effilé en relation perma- 

 nente avec un tube en U contenant un peu d'eau. Au bout de quarante-huit 

 heures l'eau était saturée de SO", mais, même chauffée, ne donnait aucun 

 dépôt de soufre, comme celui qui résulterait de l'hydratation du thionyle 

 et de la décomposition de l'acide hydrosulfureux qui en résulterait 

 (SO-+-H-0 = SO*H*el2SO=H-==SO--h S-H2H-O); et, ce qui est ca- 

 ractéristique, c'est que le soufre, provenant de la décomposition 



2 SO = 80- + S, 



se dépose dans le tube où s'est effectuée la réaction, non pas dans la ré- 

 gion supérieure du tube, mais uniquement au contact du mercure altéré; 



C. R., 1896, 1" Semestre. (T. C.WII, N' 6.) 4- 



