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» En vue de recherches I^iologiques, M. A. Gautier (/;«//. de la Soc. 

 chim., t. XXIV, p. 25i) a étudié le dosage de l'arsenic par la pesée de 

 l'anneau, obtenu par la méthode de Marsh, et a précisé avec soin les con- 

 ditions dans lesquelles il faut opérer pour éviter toute perte. Ce procédé 

 a donné, entre les mains de l'auteur et celles d'un de ses élèves, les ré- 

 sultats les plus précis; mais son application est délicate et sa durée un peu 

 longue pour les dosages ordinaires de l'arsenic. 



» Voici un procédé qui, abstraction laite de la durée de la précipita- 

 lion, n'exige que quelques minutes et donne des résultats très précis. 



» Les principes sur lesquels il repose sont les suivants : 



M 1° Les composés oxygénés de l'arsenic, en solution dans l'acide chlor- 

 hydrique concentré, sont totalement réduits à l'état d'arsenic métalloi- 

 dique par l'acide hypophosphoreux, ainsi qu'il résulte des expériences 

 antérieures de l'un d'entre nous; 



» 2° L'iode en solution transforme l'arsenic métalloïdique en acide ar- 

 sénieux, avec formation de petites quantités seulement d'acide arsénique, 

 tant que la liqueur reste acide; dans une liqueur rendue alcaline par les 

 bicarbonates, la transformation en acide arsénique est totale. 



» La pratique du procédé est la suivante : 



» A une solution arsenicale ramenée, s'il y a lieu, par concentration en liqueur al- 

 caline, à 20'^'^ ou [\o"', on ajoute trois fois son volume d'acide chlorhydrique à 22''B., 

 puis un fort excès d'acide hypopiiosphoreux ; suivant la quantité présumée d'arsenic, 

 nous employons de 4" à 10™ d'une solution de cet acide à SiVE. La précipitation se 

 fait, à la température ordinaire, sous la forme d'une poudre brune; il est bon d'opérer 

 dans un vase tronc-conique bouché à l'émeri. 



» Après une douzaine d'heures, on chauffe légèrement le mélange au bain-marie, 

 et l'on y ajoute son volume d'eau bouillie et bouillante : cette opération a pour but de 

 faciliter la fillration qui est plus rapide avec des liquides chauds. 



» On filtre d'abord le liquide clair, puis on porte le précipité sur le filtre. On lave 

 le vase et le précipité à l'eau bouillante, sans se préoccuper d'un très léger dépôt qui, 

 quelquefois, adhère au vase. On poursuit le lavage jusqu'à ce que le liquide filtré ne 

 soit plus acide. On porte alors le filtre contenant le précipité dans le vase même où 

 s'est effectuée la précipitation, et l'on y ajoute progressivement, à l'aide d'une bu- 

 rette graduée, une solution décinormale d'iode en agitant le vase. Les premières 

 quantités d'iode sont rapidement décolorées. Comme les | seulement de l'iode total 

 nécessaire pour transformer l'arsenic en acide arsénique sont consommés pour dis- 

 soudre l'arsenic, on peut, après chaque décoloration, ajouter, en une seule fois, un 

 peu plus de la moitié du volume d'iode déjà emplové sans risque d'en mettre un excès. 

 Il est essentiel de ne pas ajouter d'eau dans cette phase de l'opération, afin ((ue la so- 

 lution d'iode reste assez concentrée pour réagir rapidement. 



» Lorsque, après une dernière addilion, la liqueur reste colorée, on attend deu\ ou 



