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THERMOCHIMIE. — Étude thermochimique de l'aride orthochlorobenzoique 

 et de quelques-uns de ses dérivés. Note de M. Paul Rivals. 



« Je me suis proposé de comparer l'acide chlorobenzoïque à l'acide 

 benzoïque, d'une part, et, d'autre part, ces deux acides aux acides acé- 

 tique et chloracétique. Je ferai connaître aujourd'hui les chaleurs de for- 

 mation de l'acide orthochlorobenzoique, du chlorobenzoate de potassium 

 et du chlorure de chlorobenzoyle. 



» Acide chlorobenzoïque. — Le corps a été préparé par le procédé de Chiozza et 

 purifié par de nombreuses cristallisations de l'acide et de ses sels de baryte et de 

 potasse. J'ai obtenu de belles aiguilles clinorhombiques constituant un produit 

 très pur. 



« Cet acide, brûlé dans la bombe calorimétrique en présence d'une solution arsé- 

 nieuse, m'a donné : 



Cal 



Chaleur de combustion pour is'' -+-4688 



Chaleur de combustion rapportée à la molécule, à pression constante 



ou à volume constant ■+- 778 , 7 



D'où je déduis la chaleur de formation à partir des éléments (carbone 



diamant) de l'acide orthochlorobenzoïque solide -(- io3,o 



» On a alors, pour la réaction de substitution dans l'acide benzoïque, 



Cm«02sol.-hCP=:C'H5C10'sol. +HClgaz + 3iC»',6 



1) Chaleur de neutralisation. — L'acide chlorobenzoïque étant très peu soluble 

 dans l'eau, j'ai dû opérer en solution très étendue ( i molécule d'acide = loo'"). Le ré- 

 sultat obtenu est donné comme approché seulement. 



» J'ai trouvé pour la chaleur de neutralisation (acide, potasse et sel de potasse 

 dissous) -t- iS'^^'jô. 



» Ce nombre, quoique très élevé, ne surpasse que de i*^»',5 la chaleur de neutralisa- 

 tion + i4''^' de l'acide benzoïque déterminée par M. Berthelot. 



» Les chaleurs de neutralisation des acides acétique et chloracétique étant de 

 -f-i3'-^',3 pour le premier, de -i-i4''°',4 pour le second, on voit que la substitution 

 du chlore à l'hvdrogène, soit dans l'acide acétique, soit dans l'acide benzoïque, accroît 

 la chaleur de neutralisation de ces acides d'une même quantité, i*^''' environ. 



» Chaleur de formation du chlorobenzoate de potassium. — Ce sel étant très so- 

 luble dans l'eau, je l'ai fait cristalliser dans l'alcool et j'ai obtenu ainsi de belles 

 tables orthorhombiq ues correspondant à la formule aC'H'ClO^K H- H-0. 



» J'ai déterminé la chaleur de dissolution dans l'eau d'une molécule de ce sel 



2G"H*C10-^K H- H^O -+-oC''',72 



