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» D'autre part, j'ai précipité la solution ainsi obtenue par l'acide clilorlivdrique 

 étendu; la majeure partie de l'acide chlorobenzoïque est ramenée à l'état solide, 

 mais une très faible portion reste à l'état dissous ('). 



» On trouve, tous calculs faits : 



C'H*C10^Kdiss.+ HCldiss. = C-H^CIO^ préc. + KCldiss -^ tÀ 



C'H=C10'sol. + Aq =G'H5C102diss —6,2 



G- H» Cl 02 sol. + K OH sol. = (C'H^CIO^K -i-iH^O) sol. +iH20. . . -^-21, 2 



» Chlon/ie de chlorobenzoyle {ortho), — Ce corps, préparé par le procédé de 

 Chiozza, rectifié plusieurs fois à la pression ordinaire, puis dans le vide, analysé et 

 trouvé pur, m'a donné : 



Chaleur de combustion rapportée à la molécule -I- 743"^^' 



Chaleur de formation à partir des éléments du chlorure liquide. . . -i- 64"^"' 



1) J'en déduis la chaleur de décomposition du chlorure par l'eau : 



C'H*C102 liq. -+- H^O liq. = C'IPCIO^ sol. + HCl gaz — 70^1,2 



» Dans les mêmes conditions, j'ai trouvé, pour le chlorure de benzojle, — 6'^''',7, et 

 pour le chlorure de loluyle (ortho), — S*^^'. 



» Dressons maintenant le Tableau des chaleurs de formation de l'al- 

 déhyde, du chlorure acide et du chlorure de l'acide chloré, dans la série 

 acétique et dans la série benzoïque. 



1' Aldéhyde acétique CH'.CHO H- 5;, i 



Chlorure d'acétyle CH^COCl -1-64,7 = 57,1 -h 7,6 



( Chlorure de chloracétyle CH'Cl.COCl -t- 69,8 =: 64,7 -(- 5,i 



Aldéhyde benzylique C^H^CHO 4-25,6 



Chlorure de benzoyle C^H^COCl 4- 53,9 = 25,6 -f- 28,8 



Chlorure d'o. -chlorobenzoyle ClPCl.COCI +64 ^ 53,9 -f- 'o> ' 



» Ce Tableau met en évidence un fait intéressant : dans l'aldéhyde acé- 

 tique, la substitution du chlore, soit à l'hvdrogène fonctionnel, soit dans 

 le radical CH', dégage à peu près les mêmes quantités de chaleur; dans 

 l'aldéhyde benzylique, au contraire, la substitution du chlore dans le 

 noyau est comparable à la substitution dans le radical CH', mais la pré- 



(') Ceci entraîne une correction qui nécessiterait la connaissance de la chaleur de 

 dissolution de l'acide chlorobenzoïque. Mais on peut d'abord supposer par analogie 

 cette chaleur de dissolution voisine de celle de l'acide benzoïque ( — 6*^^', 5), faire la 

 correction, calculer alors la clialeur de dissolution vraie de l'acide chlorobenzoïque, et 

 opérer par approximations successives. 



C. R., 1S96, I" Semestre. (T. CXXII, N° 8.) 63 



