( 73B ) 



Elle ne se combine pas au bisulfite de sodium, mais elle donne très aisément une 

 oxime huileuse bouillant à iSc-iSS' sous io°"°, d'où l'acide sulfurique dilué la régé- 

 nère inalté'ée. 



» Avec la semi-carbazide, elle donne un produit cristallisé qui, par l'emploi des di- 

 vers dissolvants, s'est scindé très nettement en deux semi-carbazones isomériques. La 

 première et la plus abondante, très soluble dans l'éther et tous les dissolvants neutres, 

 fonda iiS». Ede se dissout dans l'acide c'ilorhydrique concentré et froid; l'eau la 

 précipils sans altération. Le produit qui a formé cette semi-carbazone constitue le 

 rhodinal vrai ou aldéhyde du rhodinol; on sait, en effet, que les semi-carbazones des 

 aldéhydes ne sont décomposées que par un traitement à ciiaud par les acides 

 étendus, tandis que les semi-carbazones des acétones sont décomposées à froid. 



» La seconde, insoluble dans l'éther, et peu soluble dans l'alcool froid, forme de 

 belles aiguilles incolores, fusibles à iSô^-iS;" (non corrigé); elle se dissout dans l'acide 

 chlorhydrique concentré; l'eau sépare de cette solution une huile à odeur de menthe. 

 Cette dernière semi-carbazone est celle de la menthone avec laquelle nous l'avons iden- 

 tifiée. Le liquide obtenu dans l'oxydation du rhodinol par le mélange sulfochromiqne 

 est donc un mélange de rhodinal et de menthone. 



» Nous avons extrait, il y a deux ans (Comptes rendus, t. CXIII, p. 281), de l'es- 

 sence de pélargonium, en passant par son oxime, une combinaison bouillant dans les 

 mêmes limites de température; nous la croyions alors formée d'un mélange de deux 

 corps, l'un COH^O et l'autre CH'-'O parce qu'elle n'est pas saturée, et qu'elle fixe 

 seulement une demi-molécule d'acide bromhydrique. Ce produit est bien en réalité 

 le mélange de deux combinaisons dont l'une possède une liaison éthylénique, tandis 

 que l'autre est saturée; mais ces deux combinaisons sont isomériques, et ont, toutes les 

 deux, pour formule C'»Hi«0; il provient de l'oxydation spontanée du rhodinol con- 

 tenu dans l'essence de pélargonium, et est identique à celui que nous avons obtenu 

 dans l'oxydation chimique du rhodinol pur; sa combinaison avec la semi-carbazide 

 se scinde, en effet, en semi-carbazone fusible à iiS", et en semi-carbazone de la men- 

 thone fusible à i86"-i87°. 



» L'identité de ces deux mélanges étant ainsi établie, nous avons fait porter nos 

 dernières recherches sur le produit d'oxydation spontanée du rhodinol qu'il nous était 

 plus facile de nous piccuier. 



» Nous avons pu démontrer que l'aldéhyds qui y accompagne la menthone était 

 bien le rhodinal, car le mélange soumis à l'oxydation chromique a formé de l'acide 

 rhodinique, que l'on a pu caractériser par le point de fusion de sa paratoluide. La 

 menthone ne peut fourni ■ cet acide. 



» La présence de la menthone dans les produits d'oxydation du rhodinol tend à faire 

 supposer que cet alcool se trouve mélangé de son isomère le menthol dont noire pro- 

 cédé d'extraction n'aurait pas réussi à le débarrasser. Cette hypothèse nous semble peu 

 acceptable, car d'une part le rhodinol ne présente pas l'odeur du menthol, d'autre part 

 il existe entre ces deux alcools une différence de point d'ébullition de 20° qui nous 

 eût permis de les séparer. Nous avons pensé que la menthone ainsi formée est due à 

 une isomérisalion du rhodinal et nous avons réussi à provoquer cette isomérisation. 



» Si l'on traite par l'anhydride acétique l'oxime du mélange de rhodinal et de men- 

 thone, on obtient exclusivement et avec un rendement théorique l'acétate de l'oxime 



