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 Ruotte ( ' ), et qui rappelle très fidèlement le passage, clans les mêmes con- 

 ditions, de l'eugénol, dérivé allvlique bouillant à 247°, à son isomère 

 l'isoeugénol, dérivé propénylique bonillant à 263°. 



» C'était là une pure manière de voir; il importait de la ratifier par la 

 synthèse directe du safrol et de l'isosafrol. Tel est le but que je me suis 

 proposé. 



» Le premier composé qu'il fallait d'abord obtenir est la méthylène-pyrocaté- 

 chine 



^ \(2)0/^"' 



nojau commun aux deux isomères et au pipéronal. J'y suis parvenu en faisant réagir 

 l'iodure de méthylène sur la pyrocatéchine disodée. C'est un liquide huileux, inco- 

 lore, à odeur aromatique, qui bout à 1720-173'', et qui a pour densité à 0° i ,202 



(C=: 68,53 et 68,10; H — 5,02 et 5, 11 . Calculé : G = 68,80; H = 4,9i). 



La méthylène-pyrocatéchine, traitée par l'iodure d'allyle et la poudre de zinc, donne- 

 rait sans doute le safrol, comme le vératrol donne le méthyleugénol (Ch. Moureu). 

 Les faibles rendements obtenus dans sa préparation ne m'ont pas permis jusqu'ici 

 d'effectuer cette réaction. Par contre, j'ai pu reproduire synthéliquement l'isosa- 

 frol. 



» Si l'isosafrol est bien la (4) propényl-(i .2) mélh^lène-pyrocatéchine, on doit 

 pouvoir l'obtenir par l'action de la chaleur sur l'acide méthylène-homocaféique 



es H'— (2)0/ 



\(4)CH=:C-C05H. 



CH' 



)) Ce composé se prépare facilement en chauffant, au réfrigérant à reflux, un mé- 

 lange de pipéronal, d'anhydride propionique et de propionate de soude sec (réaction 

 de Perkin). Il est à peine soluble dans l'eau bouillante et cristallise dans l'alcool à 80° 

 en petites aiguilles fusibles à igSo-igg" (C ^64,09 et 63,77 ; H = 5, i et 5,09. Cal- 

 culé : C = 64,07; H = 4i85). Le sel d'argent cristallise dans l'eau bouillante en fines 

 aiguilles blanches, légèrement rosées (Ag = 34,45; calculé 34,5). Le produit de Lo- 

 renz (^) fondait à i92''-i94°. 



» Lorsqu'on chauffe progressivement l'acide méthylène-homocaféique, il fond 

 d'abord et perd ensuite, à partir de 270°, de l'acide carbonique; il distille, à une 

 température plus élevée, en partie inaltéré, en laissant un résidu abondant et résineux. 

 La réaction n'est d'ailleurs pas plus normale quand on opère dans le vide. Si l'on fait 

 un mélange intime de l'acide non saturé avec la quantité théorique de chaux anhydre, 



( ' ) Bulletin de la Société chimique, t. II, p. 465. 

 (■-) Berichte, XIII. 759. 



C, R., 1896, I" Semestre. (T. CXXII, N= 13.) Io3 



