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et qu'on le soumette à la distillation sèche, par portions de 3^'' à 4°''j à la pression ordi- 

 naire ou sous pression réduite, il passe quelques gouttes d'une huile à odeur d'iso- 

 safrol. 



» Il nous a été impossible, avec de si faibles quantités, d'identifier le produit avec 

 l'isosafrol naturel. M. Eykmann ('), dans un Mémoire dont nous avons eu connais- 

 sance lorsque ce Travail était déjà terminé, dit avoir obtenu un liquide huileux jaune, 

 à odeur aromatique, dont il n'a pu, faute de substance, déterminer que très imparfai- 

 tement le point d'ébuUition (24o°-245°), et qui lui a donné, pour la densité de vapeur, 

 le chifTre 80,26 au lieu du chiffre théorique 81. 



» Après avoir été arrêté pendant longtemps par la même difficulté que M. Eykmann, 

 j'ai été assez heureux pour pouvoir la tourner, et cela, de la façon suivante : 



» Lors de la préparation de l'acide méthylène-homocaféique, si l'on fait communi- 

 quer l'atmosphère du ballon avec un vase contenant de l'eau de baryte, celle-ci se 

 trouble abondamment, avec précipitation de carbonate de baryte, et il se forme en 

 même temps de notables quantités d'isosafrol. Le mécanisme de la réaction est facile 

 à expliquer. La température du mélange est de 200° environ, et cette température est 

 suffisante pour permettre la décomposition lente de l'acide non saturé; l'anhydride 

 propionique en excès protège l'isosafrol, lui sert de matelas à mesure qu'il prend nais- 

 sance, et l'empêche de se résinifier. Voici d'ailleurs comment il convient d'opérer : 



» On chauffe pendant quatre à cinq heures, au réfrigérant à reflux, un mélange de 

 pipéronal (5os'), de propionate de soude sec (5os''), et d'anhydride propionique (608''). 

 La masse pâteuse est ensuite versée dans un excès d'eau, et le tout chauffé quelques 

 instants à l'ébullition pour décomposer l'anhj'dride en excès. On laisse refroidir, on 

 décante la liqueur claire, et l'on essore le produit solide à la trompe. Il se sépare une 

 huile jaune rougeâtre, qu'on enlève complètement par un lavage à l'alcool et a l'éther. 

 Le corps solide, d'abord jaunâtre, est maintenant blanc; c'est l'acide méthylène- 

 homocaféique (poids 32S''). Quant à l'iiuile jaune rougeâtre, elle est constituée presque 

 tout entière par l'isosafrol. On la chauffe dans un courant de vapeur d'eau en 

 liqueur alcaline. L'isosafrol entraîné (198') est séché sur le chlorure de calcium et dis- 

 tillé. Après trois rectifications, il passe presque tout entier (i6s'') à 248°, 5-25o°,5. Il 

 a l'odeur franche d'isosafrol, avec lequel je l'ai identifié très complètement. 



» 1° Combustion : 



I. II. Calculé. 



H pour 100 6,59 6,59 6,17 



G pour 100 74>32 74)3o 74i74 



» 2° Densité à o" : Isosafrol synthétique (248°,5-25o°, 5), 0^;= 1,1 35; isosafrol na- 

 turel (248<>-25i<'), Do = I , i36. 



» 3° Indice de réfraction à 20° : Isosafrol synthétique, «d = i ,5743; isosafrol natu- 

 rel, /iD = 1 ,5733. 



» 4° Gomme l'isosafrol naturel, le corps synthétique fournit, à l'oxydation par le 

 permanganate, de l'acide pipéronylique (MM. Giamician et Silber) fusible à 227°, et. 



(') Derichle, XXII, 2749. 



