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¥0 .C\'^ .ÇM¥ {Annalen der Cliemie und Pharmacie, t. CXXXIX). Ayant préparé 

 une grande quantité de ce produit très pur, j'en ai déterminé les conditions de solidi- 

 fication et de fusion qui n'ont pas été données par l'auteur que je viens de citer. Ce 

 chlorobromure reste facilement en surfusion, mais, convenablement refroidi, il se 

 solidifie au contact d'une parcelle du chlorobromure PO Cl Br-, ou du bromure POBr', 

 et le solide obtenu, cristallisé en grandes lames incolores, fond à -t-i3°. 



» Le chlorure de phosphoryle POCP reste, lui aussi, facilement en surfusion; mais 

 ce phénomène cesse au contact d'une parcelle solide de l'un quelconque des termes de 

 la série POBr', POClBr-, POCl-Br. J'ai déterminé en même temps son point de 

 fusion, que je n'ai pas vu citer, et qui est de H- 2°. 



)) Le second terme de substitution POClBr- est solide à la température ordinaire, 

 quand il n'est pas en surfusion, et il fond à H- So"; une fois fondu, il peut être refroidi 

 jusqu'aux, environs de 0° sans se solidifier, mais une parcelle du bromure POBr^ fait 

 cesser la surfusion. Liquide incolore, il donne, par solidification, des lames blanches 

 nacrées. Sa composition a été vérifiée par l'analyse. 



» La densité, prise à l'état liquide à 5o°, est égale à 2,45; il fume à l'air et se dé- 

 compose lentement, au contact de l'eau, en donnant des acides phosphorique, chlorhy- 

 drique et bromhydrique. Ce chlorobromure POClBr^ distille, sous pression normale, 

 vers 165"; son point d'ébullition n'est pas bien fixé, car il subit, à la température de 

 sa distillation, une décomposition progressive en POBr', POCPBr et POCF, 



2POClBr2=^POC12Br-+-POBr= et SPOClBr^— POCl'-H 2P0Br^ 



» Si l'on maintient, en effet, pendant quelque temps du chlorobromure PO GlBr- 

 au bain d'huile, dans un ballon à long col tubulé, à une température voisine de son 

 ébullition, mais de telle sorte qu'il ne puisse distiller, on voit peu à peu passer un 

 liquide coloré par un peu de brome ; le brome est mis en liberté à la faveur de l'oxy- 

 gène de l'air, et Ton reconnaît, par distillation, que le reste du liquide est formé de 

 POCP et POCl-Br, et le chlorobromure POClBr' qui était blanc lors de son intro- 

 duction dans le ballon, s'est transformé en un corps solide, jaune citron, qui estl'oxy- 

 bromure POBr'. En tube scellé, les produits ultimes de la décomposition sont POCH 

 et POBr' car, comme l'a signalé Chambon {Jena Zeilschrift, t. III), le chlorobro- 

 mure POCl-Br se détruit, à son tour, sous l'action de la chaleur en POCP et POBr'. 



» En résumé, l'action de HBr sur POCl^ permet d'obtenir toute la série 

 des produits de substitution POCl-Br, POClBr-, POBr' et PBr\ 



» L'existence des chiorobromures de phosphoryle et leur mode de for- 

 mation qui vient d'être décrit m'ont engagé à reprendre des essais déjà 

 faits autrefois en vue de préparer les chiorobromures de phosphore du 

 type PX\ 



» Le gaz bromhydrique réagit énergiquement sur 1^ Cl', même au sein d'un mé- 

 lange réfrigérant, mais le produit de la réaction, fractionné sous pression normale ou 

 sous pression réduite, se scinde toujours finalement en P(;F et PBr^ Cependant la 

 formation de chiorobromures, destructibles même à distillation sous pression très ré- 



