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d'argent, la pesée du phénol tribromé et son analyse. Par exemple, 0^% 8o5 

 d'acide salicylique ont fourni : 



Théorie. 



Acide bromhydrifjue d'après l'alcalimétrie i ,4o8 ■ )4i7 



d'après l'azotate d'argent i ,409 ■> 



Phénol tribromé. . i ,qo i ,q3 



lequel renfermait Br= '52,47 cenlièmes >. n.i,5o 



» Ces contrôles multiples sont indispensables dans les expériences calo- 

 rimétriques faites sur des composés organiques aussi compliqués et sou- 

 vent susceptibles d'éprouver des réactions multiples. Si la réalité et la 

 simplicité chimique de la réaction opérée dans le calorimètre n'étaient pas 

 démontrées, la mesure perdrait toute signification. 



» 2° Sel de soude. — L'emploi du salicylate de soude permet d'opérer 

 avec des liqueurs plus concentrées que celui de l'acide libre. Toutefois on 

 est limité, à cet égard, par la nécessité de retenir tout l'acide carbonique 

 en dissolution, pour obtenir des résultats définis. Les liqueurs employées 

 formaient de 22''' à 3o''' environ pour i""! d'acide salicylique, le brome 

 étant dissous dans un volume d'eau égal à celui qui renfermait le sel. 



CH-^NaO" dissous + 3Br* dissous 



= G=0' dissous -+- Na Br dissous -H 2 H Brdissous -<- C - H^ Br^ O* précipité. 



L'expérience est plus prompte et dure deux minutes et demie. 

 Quatre expériences, vers 18" + 72*^^', 85 



» On déduit de ce chiffre, en tenant compte des chaleurs de neutralisa- 

 tion respectives des acides salicylique et bromhydrique par la soude, pour 

 la réaction opérée sur l'acide salicylique libre dissous : + 72'^"', o5. 



» Les tâtonnements et les contrôles ont été les mêmes que ci-dessus. On 

 remarquera que, dans les contrôles, le titrage de l'acide bromhydrique par 

 l'azotate d'argent donne un résultat supérieur de moitié au titrage alcali- 

 métrique. Par exemple, i«',449 d'acide salicylique ont fourni : 



Théorie. 



Acide bromhydrique libre (alcalimétrie) 1,71 1,71 



Acide bromhydrique total (azotate d'argent) 2,56 2,55 



Phénol tribromé 3,46 3 ,48 



» On a vérifié encore que le phénol tribromé ainsi obtenu était iden- 

 tique avec le dérivé direct du phénol, d'après la mesure de son point de 

 fusion et de sa chaleur de neutralisation. 



