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C'H^O' dissous + \B,- dissous +66%,. | f^'=''"" lenteetdont le terme 



( n'est pas atteint). 



2» C'H^NaO'^ dissous -H Br'^ dissous. +22,61 J 



-r- 2Br' -*-45,o8 > (Action immédiate). 



-+-3Br^ -f-65,44 1 



" -l-4Br- +67,07 ) (Action lenle se prolongeant 



• + 6Br'- +71 ,^4 i pendant plusieurs jours). 



» C'est le produit tie la troisième expérience, faite avec le sel de soude 

 qui a servi à extraire l'acide inétaoxybenzoïque tribromé, 



» Les quatre premiers nombres obtenus avec le sel de soude ne diffèrent 

 pas de ceux observés avec l'acide libre dissous, si l'on déduit la différence 

 de chaleur de neutralisation delà soude par les acides broiiihydriqne et mé- 

 taoxybenzoïque, soit 0,8 environ. Pour passer de là à l'acide tribromé solide, 

 il faudrait ajouter la chaleur de dissolution, prise en signe contraire. Si l'on 

 admettait par analogie que celle-ci est voisine de S'^^'à 6^^"', on arriverait à 

 une valeur fort voisine de celle qui a été observée pour les deux autres 

 acides. 



» On remarquera que la chaleur dégagée est sensiblement proportion- 

 nelle à la quantité de brome employée : précisément comme avec le phénol 

 dissous (+ 26,3; + 46,5; + 68,4, '^s dérivés étant séparés sous forme 

 solide); avec le pyrogallol dissous (+ 22,4; 4- 43,8 ;+ 6r ,2 : produits 

 dissous) et avec la pyrocatéchine (+14,8; + 3i ,7; +43,6). Les nombres 

 mêmes sont à peu près identiques à ceux du phénol et de la pyrocatéchine. 



La substitution du quatrième équivalent du brome s'écarte au contraire 

 be uicoup pour le phénol et ses dérivés, ainsi qu'il résulte des expériences 

 propres de M. Werner. 



» .). Examinons maintenant la chaleur mise en jeu d uis les transforma- 

 tions réciproques des acides oxybenzoïques isomères. Il est facile de la 

 déduire des expériences pour les deux acides qui fournissent aussitôt du 

 phénol tribromé et de l'acide carbonique. En effet, les produits finals étant 

 identiques, on a, dans l'état dissous : pour l'acide ortho- (salicylique) 

 + 72,08, pour l'acide para- : + 70,12. 



» D'où il suit que la transformation de l'acide salicylique dissous, dans 

 l'acide para-oxybenzoïque, dégage de la chaleur : soit + i*^''',96. 



» On passe de là aux acides solides, d'après la connaissance de leurs 

 chaleurs de dissolution : soit — 6,35 (ortho) et — 5,58 (para); d'oij résulte 



C'^Hf^O" (ortho) solide = C* H'' O" (para ) solide, dégage. . +i'^^',i9. 



quantité très petite et à peine distincte des erreurs d'expérience. 



