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CHIMIE ANALYTIQUE. — Sur une nouvelle mélliode d'analyse volumcttique, 

 applicable aux essais des bioxydes de manganèse. Note de M. Paul Char- 

 pentier, présentée par M. Debray. 



« La nouvelle méthode d'analyse que je vais exposer, et qui est fondée 

 sur l'emploi des sulfocyanures alcalins, évite certaines longueurs ou causes 

 d'erreur, certains inconvénients que présentent les modes d'analyse em- 

 ployés jusqu'ici pour l'essai des bioxydes de manganèse. 



» En principe, l'appareil que j'adopte comprend un petit ballon A 

 muni d'un bouchon percé de deux trous. Par l'un s'engage un tube fermé 

 pendant l'essai, mais par lequel, l'opération étant terminée et le ballon 

 étant refroidi, on peut faire passer par aspiration ou par insufflation un 

 courant d'air qui, chassant les dernières traces de chlore, les force à venir 

 se fixer dans la liqueur absorbante. Dans le deuxième trou s'engage un 

 tube très court, débouchant dans ini flacon B à deux tubulures ne conte- 

 nant rien, mais entouré d'eau froide; enfin ce flacon B communique par un 

 tube de sûreté avec un ballon C ou un tube à boules renfermant le liquide 

 destiné à fixer le chlore. 



» Je rappellerai les réactions sur lesquelles sont fondées la nouvelle mé- 

 thode faisant le sujet de cette Note, et celles que j'ai indiquées il y a plus 

 de quinze ans pour les essais alcalimétriques et acidimétriques, les essais 

 de fer et d'argent, les dosages de l'azote et du mercure au moyen des 

 sulfocyanures alcalins. 



(i) 3RC^AzS= + Fe-0^'3SO' = Fe=(C^4zS^)'+ 3ROSO% 



(2) Fe=(C='AzS^)'4- 3KOHO= FeH)' + 3KC^AzS= H- 3HO, 



(3) KOHO +Fe=0^-h-4SO^HO==KOSO»+5HO-4-Fe='0^3SO% 



(4) Fe-0'3SO^ + 3RC*AzS^==Fe='(C='AzS^)' + 3KOSO% 



( AgOAzO» + 2(Fe*0'3AzO^) + RC'AzS' 



i =AgC^AzS^ + ROAzO^+2(Fe20'3AzO''), 



(6) Fe^O'3AzO''-^3RC=AzS==Fe=(C='AzS=')'+3ROAzO% 



(7) 6(FeOSO'+ 7HO) + 3CI = Fe-Cl* + 2(Fe='0^3SO^') + 42HO. 



(5) 



» Ceci posé, nous pouvons appliquer la méthode de deux façons diffé- 

 rentes : par suroxydation du fer, ou par le dosage de l'argent. Dans les 

 deux cas, nous supposerons l'emploi du sulfocyanure de potassium. 



» Premier mode. — Les réactions utilisées seront les n"* (i), (2), (7). 



