( ii5o ) 



)) Le titre du liquide acide est déterminé tout d'abord à l'aide d'une 

 solution titrée de soude en présence de Vorangé n° 3; puis, après l'avoir 

 porté à une température voisine de l'ébullition, j'ajoute un poids de car- 

 bonate de baryte suffisant pour neutraliser le quart de l'acidité totale. Par 

 refroidissement, l'hypophosphate monobarytique cristallise seul. Le poids 

 de carbonate de baryte ajouté est, en effet, plus que suffisant pour saturer 

 la totalité de l'acide hypopliosphorique, dont la proportion dans le mé- 

 lange ne dépasse pas i6 pour loo du poids des acides; il ne peut se 

 déposer de phosphite, qui est très soliible, et, dans les conditions de l'expé- 

 rience, on n'a pas à craindre la précipitation de phosphate. En effet, bien 

 que le phosphate monobarytique soit décomposable par l'eau en sel biba- 

 rylique insoluble, cette décomposition ne peut avoir lieu en présence du 

 grand excès d'acide libre laissé dans la liqueur ('). 



» Le précipité cristallin d'hypophosphate est lavé à l'eau froide à plu- 

 sieurs reprises, jusqu'à ce que le liquide cesse de réduire le nitrate d'argent 

 à l'ébullition, et purifié par cristallisation dans l'acide azotique très étendu 

 et bouillant. 



» ITL Lorsque, après un jour ou deux de contact du sel monobarytique 

 et d'un poids équivalent d'acide sulfurique étendu de son poids d'eau, on 

 s'est assuré que la réaction est complète, on évapore le liquide dans le 

 vide sec. Bien que M. Saizer n'ait pas obtenu l'acide hypophosphorique 

 cristallisé, j'ai observé que, dès que le liquide sirupeux atteignait une com- 

 position voisine de PhO*-4- 6H0, des cristaux se formaient spontanément. 



» Ces cristaux, égouttés sur une plaque de porcelaine dégourdie, sous 

 une cloche sèche, renferment 63, i pour loo d'acide anhydre, ce qui cor- 

 respond à la composition PhO*, 4 HO (calculé: 63,6 pour lOo). Ce sont 

 des tables rectangulaires, parfois très volumineuses, probablement orlho- 

 rhombiques. Ces cristaux sont déliquescents et se dissolvent rapidement 

 au contact d'une petite quantité d'eau. La dissolution précipite en blanc 

 par le nitrate d'argent, le précipité ne noircit pas lorsqu'on porte le liquide 

 à l'ébullition et il se dissout, à chaud, dans l'acide nitrique étendu de 

 son poids d'eau. 



(') Il résulte de l'étude que j'ai faite de la décomposition qu'éprouve le phosphate mo- 

 nobaryticiue au contact de Veiax {Comptes rendus, t. XCVIII, p. 1274) qu'il faudrait, pour 

 qu'il y eût dépôt du sel bibarytique, dans le cas le plus défavorable, c'est-à-dire lorsque le 

 liquide renferme ao'je'' d'acide phosphorique anhydre par litre, saturer par la baryte la 

 moitié de l'acidité totale; pour toutes les concentrations inférieures, et c'est certainement le 

 cas actuel, on peut saturer impunément des proportions d'acide plus considérables. 



